9-spiroepoxy-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one | 127368-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-spiroepoxy-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one
• 英文别名: tricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-3,10-diene-8-spirooxiran-9-one；9-spiroepoxy-endo-tricyclo[5.2.2.0^2,6]undeca-4,10-dien-8-one；3a,4,7,7a-tetrahydro-spiro[4,7-ethano-1H-indene-8,2'-oxiran]-9-one；tricyclo[5.2.2.0^2,6]undeca-3,10-diene-8-spirooxiran-9-one；(1'R,2R,2'R,6'S,7'S)-spiro[oxirane-2,9'-tricyclo[5.2.2.02,6]undeca-4,10-diene]-8'-one
• CAS: 127368-05-2；146924-02-9；150283-76-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: CHSPVBNULOYJDK-IMICNGSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-spiroepoxy-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one 在 sodium hydride 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 9,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undecan-4,10-dien-8-one
  参考文献：
  名称：

  激动状态下的σ-1,2-和1,3-酰基转移：合成三环戊烷类和原illudaudanes的新颖，通用协议

  摘要：

  描绘了一种新颖且通用的方法，该方法合成了从常见的前体稠合了四个，六个和五个元环的线性稠合的顺式：反式：顺式三环戊烷和原戊二烷骨架。该方法的关键特征是环化双环[2.2.2]辛烯酮中的光化学σ1，2-酰基转移（或恶二-π-甲烷重排）和1，3-酰基转移。环氧酮的高效一步法合成15-17经由π 4 S + π 2 S的环加成原位生成的环己-2,4-二烯酮11已经报道。15–17及其同类物进一步转化为多种发色体系22–31已经描述过了。环状双环[2.2.2]辛烯酮15-31的结构和立体化学已经通过其高场1 H-NMR（300MHz），13 C-NMR，解耦实验和舒适光谱确定。研究了选定的发色体系在三重态（3 T）和单重态（1 S）激发下的光化学行为。虽然23、24、26-28、30-32和35的三重态激发（3 T）导致四环系统38-47的形成，而23，24，27，28，29b，31b的单重态激发（1

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00329-8
• 作为产物：
  描述：

  8-chloromethyl-8-hydroxy tricyclo (5.2.2.0^2,6) undeca 3,10-diene-9-one 在 氢氧化钾 、 十六烷基三甲基溴化铵 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到9-spiroepoxy-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one
  参考文献：
  名称：

  Singh, Vishwakarma K.; Deota, Pradeep T.; Bedekar, Ashutosh V., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 7, p. 903 - 912

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactive species from aromatics and oxa-di-π-methane rearrangement: a stereoselective synthesis of (±)-hirsutene from salicyl alcohol
  作者：Vishwakarma Singh、Punitha Vedantham、Pramod K. Sahu

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.096

  日期：2004.9

  yclo[5.2.2.02,6]undeca-10-en-8-one followed by radical induced cleavage of peripheral cyclopropane bond, olefination and Simmon–Smith reaction furnished 11-hydroxy-1-methyl-4-spirocyclopropanetricyclo[6.3.0.02,6]undecane that upon treatment with hydrogen on PtO2 and PCC oxidation gave 1,4,4-trimethyltricyclo[6.3.0.02,6]undecan-11-one, a known precursor. Wittig methylenation on this precursor gave hirsutene

  据报道，由水杨醇完全合成了hirsutene（一种三喹烷倍半萜烯）。在环戊二烯存在下氧化水杨醇得到9-螺氧基-环氧-内-三环[5.2.2.0 2,6 ] undeca-4,10-dien-8-，其被精制为3-羟基-2-甲基-内-tricyclo [5.2.2.0 2,6 ] undeca-10-en-8-包含hirsutene的主要结构和功能特征。在光化学σ迁移1,2-酰基移3-羟基-2-甲基-内三环[5.2.2.0 2,6 ]十一碳-10-烯-8-酮随后外围环丙烷键，烯和西蒙的自由基诱导的切割-史密斯反应制得的11-羟基-1-甲基-4-螺环丙烷三环[6.3.0.0 2,6]十一烷，即在PtO 2上用氢处理和PCC氧化后得到已知的前体1,4,4-三甲基三环[6.3.0.0 2,6 ]十一碳烷-11-one。该前体上的维蒂希甲基化产生了hirsutene。
• Diels-Alder reaction of cyclopentadiene and spiroepoxy-2,4-cyclohexadienones
  作者：J.-P. Gesson、L. Hervaud、M. Mondon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60487-2

  日期：1993.4

  Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with spiroepoxycyclohexadienones obtained by Alder oxidation of salicyl alcohols affords mainly endo-endo adducts. Cope rearrangement of normal-electron-demand adducts and endo-endo inverse-electron-demand addition of 2a with ethylvinyl ether are also shown.

  环戊二烯与通过水杨醇的Alder氧化获得的螺环氧基环己二烯的Diels-Alder反应主要得到内-内加合物。还显示了正电子需求加合物的应对重排以及内含逆向电子需求的2a与乙基乙烯基醚的加成反应。
• SYNTHESIS OF 9-SPIROEPOXY-endo-TRICYCLO[5.2.2.0]UNDECA-4,10-DIEN-8-ONE
  作者：Singh, Vishwakarma、Porinchu, Mini、Vedantham, Punitha、Sahu, Pramod K.、Murray, Aaron、Miller, Marvin J.

  DOI：10.15227/orgsyn.081.0171

  日期：——