(+)-(1R,6S,7S)-7-diphenyl-t-butylsiloxymethyl-8-oxabicyclo-<4.3.0>non-3-en-9-one | 99333-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (+)-(1R,6S,7S)-7-diphenyl-t-butylsiloxymethyl-8-oxabicyclo-<4.3.0>non-3-en-9-one
• 英文别名: (3S,3aS,7aR)-3-t-butyldiphenylsilanyloxymethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-3H-isobenzofuran-1-one；(1R,6S,7S)-7-diphenyl-t-butylsiloxymethyl-8-oxabicyclo<4.3.0>non-3-en-9-one；(3S)-3-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-1(3H)-one；(+)-(1R,6S,7S)-7-diphenyl-t-butylsiloxymethyl-8-oxabicyclo-[4.3.0]non-3-en-9-one；(1R,6S,7S)-7-diphenyl-t-butylsiloxymethyl-8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-en-9-one；(3S,3aS,7aR)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3a,4,7,7a-tetrahydro-3H-2-benzofuran-1-one
• CAS: 99333-00-3
• 化学式: C₂₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 406.597
• InChiKey: VVIQSXGBUAXSLO-YTFSRNRJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,6S,7S)-7-diphenyl-t-butylsiloxymethyl-8-oxabicyclo-<4.3.0>non-3-en-9-one 在 lead(IV) acetate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 Amberlyst 15 、 3 A molecular sieve 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.75h， 生成 [(2S,3S,3aR,5S,6aR)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-5-methoxy-hexahydro-furo[2,3-b]furan-3-yl]-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Norrisolide：全合成和相关研究。

  摘要：

  提出了立体立体合成（+）-去甲立体异构体。该天然产物属于海洋海绵双萜类，其结构的特征是与双环疏水核相连的稠合γ-内酯-γ-内酯环系统。我们的研究导致了基于稠合的环丙基酯的扩环，方便地合成此类γ-内酯-γ-内酯基序的研究。合成诺里固的策略的重点包括通过构建空间要求的C9-C10键来偶联两个双环系统，以及在合成的最后一步通过Baeyer-Villiger氧化法安装C19氧。

  DOI：

  10.1002/chem.200500513
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-(hydroxymethyl)-5H-furan-2-one 在 咪唑 、 TfN([Al(Me)Cl]2) 、 二甲基氯化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (+)-(1R,6S,7S)-7-diphenyl-t-butylsiloxymethyl-8-oxabicyclo-<4.3.0>non-3-en-9-one
  参考文献：
  名称：

  2,11-Cembranoid 启发库的合成和评估。

  摘要：

  2,11-cembranoid 天然产物家族已被用作合成结构简化、功能多样的八氢异苯并呋喃化合物库的灵感来源，旨在增强典型的药物化学库筛选。举例说明了闭环复分解、内酯化和 SmI2 介导的方法，并将其应用于安装第三个环以模拟 2,11-cembranoids 的九元环。对该文库的水溶性和渗透性进行了评估，并进行了化学空间分析，以与 cembranoid 天然产物家族和筛选文库的样本集进行比较。对癌细胞的初步研究表明，更简单的支架可以概括所报道的天然产物的抗迁移活性。

  DOI：

  10.1002/chem.201505093

文献信息

• Synthesis and anti-HIV activity of conformationally restricted bicyclic hexahydroisobenzofuran nucleoside analogs
  作者：Alba Díaz-Rodríguez、Yogesh S. Sanghvi、Susana Fernández、Raymond F. Schinazi、Emmanuel A. Theodorakis、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1039/b818707j

  日期：——

  A chiral synthesis of a series of hexahydroisobenzofuran (HIBF) nucleosides has been accomplished viaglycosylation of a stereo-defined (syn-isomer) sugar motif 16 with the appropriate silylated bases. All nucleoside analogs were obtained in 52–71% yield as a mixture of α- and β-anomeric products increasing the breadth of the novel nucleosides available for screening. The structure of the novel bicyclic

  一系列的手性合成 六氢异苯并呋喃(HIBF) 核苷是通过立体定义的（顺式异构体）糖基序16与适当的甲硅烷基化碱基进行糖基化来实现的。所有核苷类似物均以 52-71% 的产率获得，作为 α- 和 β-异头产物的混合物，增加了可用于筛选的新型核苷的范围。新型双环 HIBF 核苷的结构是通过 β-HIBF 胸腺嘧啶类似物22b 的单晶 X 射线结构确定的。此外，这些核苷的糖构象被确定为 N 型。在合成的新型 HIBF 核苷中，测试了 25 种化合物作为人外周血单核 (PBM) 细胞中 HIV-1 的抑制剂，发现 7 种化合物具有活性 (EC 50= 12.3–36.2 μM）。其中六种化合物是具有 β-HIBF 的嘌呤类似物肌苷在所有测试的化合物中，类似物22o是最有效的 (EC 50 = 12.3 μM)。之间惊人的相似去羟肌苷 (滴滴) 和22o可以解释有效的抗 HIV 活性。
• Cycloaddition and one-carbon homologation studies in the synthesis of advanced iridoid precursors
  作者：Anne T. Stevens、Mino R. Caira、James R. Bull、Kelly Chibale

  DOI：10.1039/b902452b

  日期：——

  intermediate of iridoids was explored using silylated butenolides and levoglucosenone as dienophiles under both Lewis acid and thermal conditions. Results of this study reveal no evidence that using less sterically demanding derivatives compromise the diastereofacial selectivity of the cycloaddition using silylated butenolides. Further chemistry performed on cycloadducts concentrated on the identification

  狄威斯-阿尔德环加成法对蛇毒苷的作用 糖苷配基 使用甲硅烷基化的丁烯内酯和 左旋葡萄糖醛酮在路易斯酸和热条件下均以亲双烯体形式存在。这项研究的结果表明，没有证据表明使用较少空间要求的衍生物会损害使用甲硅烷基化的丁烯内酯的环加成反应的非对映选择性。在环加合物上进行的进一步化学反应集中于鉴定和管理适合其转化为仲油苷的方法学糖苷配基。在这些研究过程中，将脱水环化成预成型品四氢呋喃揭示了双-四氢呋喃基部分的环。此外，有关左葡萄糖苷酮衍生的环加合物的研究为构象行为和反应性提供了广泛的见识。进一步地，一种醇中间体的X射线晶体结构是碳 同源性研究提供了第一个结构证据，证实了环加成过程的非对映选择性。
• Chiral bicycles from ribonolactone
  作者：John Mann、Alison Thomas

  DOI：10.1039/c39850000737

  日期：——

  The preparation of the chiral butenolide (4b) is described, together with its use in annulation reactions yielding stereochemically defined bicyclo[4.3.0], [3.3.0], and [3.1.0] ring systems; the synthetic utility of these species is indicated.

  描述了手性丁烯内酯（4b）的制备及其在环化反应中的应用，该环化反应产生了立体化学定义的双环[4.3.0]，[3.3.0]和[3.1.0]环系；说明了这些物种的合成效用。
• Drew, Michael G. B.; Mann, John; Thomas, Alison, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 2279 - 2286
  作者：Drew, Michael G. B.、Mann, John、Thomas, Alison

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective Total Synthesis of (+)-Norrisolide
  作者：Thomas P. Brady、Sun Hee Kim、Ke Wen、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1002/anie.200352868

  日期：2004.1.30