3-羟基-3-甲基戊烷-2,4-二酮 | 7338-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-羟基-3-甲基戊烷-2,4-二酮
• 英文名称: 3-hydroxy-3-methyl-2,4-pentanedione
• 英文别名: 3-hydroxy-3-methylpentane-2,4-dione；acetylacetoin；3-Hydroxy-3-methyl-pentan-2,4-dion
• CAS: 7338-73-0
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: PYRMISJRKRVNPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  43-44 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-3-甲基戊烷-2,4-二酮 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 3-羟基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  Juni; Heym, Archives of Biochemistry, 1957, vol. 67, p. 410,414

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3-丁二酮 在 Bacillus licheniformis acetylacetoin synthase 作用下， 反应 14.3h， 生成 3-羟基-3-甲基戊烷-2,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  酶促非对映和对映选择性合成α-烷基-α，β-二羟基酮†

  摘要：

  报道了制备光学纯的α-烷基-α，β-二羟基酮的酶促策略。α-二酮的均相和交叉偶联反应乙酰丙酮 合酶（AAS）产生一组α-烷基-α-羟基-β-二酮（30-60％，ee 67-90％），进而还原为相应的手性α，区域，非对映体和对映体-烷基-α，β-二羟基酮（60–70％，ee> 95％）使用 乙酰丙酮还原酶（AAR）作为催化剂。两种酶均获自地衣芽孢杆菌，并以粗制形式使用。的相对顺式的对映纯的α，β二羟基产物的立体化学是由NOE实验分配，而它们的绝对构型是由选定的3,4-二羟基-3-甲基-戊-2-酮的天然产物的转化（确定+）-邻苯二酚。

  DOI：

  10.1039/c1ob05928a

文献信息

• A One‐Pot Two‐Step Enzymatic Pathway for the Synthesis of Enantiomerically Enriched Vicinal Diols
  作者：Pier Paolo Giovannini、Michel Müller、Francesco Presini、Serena Baraldi、Daniele Ragno、Graziano Di Carmine、Christian Jacoby、Giovanni Bernacchia、Olga Bortolini

  DOI：10.1002/ejoc.202001542

  日期：2021.2.12

  this report a ThDP‐dependent lyase (Ao : DCPIP OR) and a NADH‐dependent reductase (AAR) have been consecutively employed in two steps without intermediate work‐up and purification, affording enantiomerically enriched 1,2‐diols in good yield (up to 78 %). The reductase cloning and overexpression is herein reported for the first time.

  的多样化文库顺-1,2-二醇具有由unprecedent单釜两步协议被成功制备。在本报告中，ThDP依赖的裂解酶（Ao：DCPIP OR）和NADH依赖的还原酶（AAR）已连续两个步骤使用，而无需进行中间处理和纯化，从而以良好的收率提供了对映体富集的1,2-二醇（高达78％）。本文首次报道了还原酶的克隆和过表达。
• Thermal and base-catalyzed rearrangements of diacyl carbinols
  作者：Mordecai B. Rubin、Shai Inbar

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86778-2

  日期：1979.1

  Diacyl carbinols undergo facile thermal and base-catalyzed rearrangements to α-ketol esters.

  二酰基甲醇容易发生热和碱催化的重排反应，生成α-酮醇酯。
• Expanding the scope of enzymatic carboligation reactions in flow-mode: production of optically active tertiary alcohols with packed-bed micro-bioreactors
  作者：P. P. Giovannini、O. Bortolini、A. Cavazzini、R. Greco、G. Fantin、A. Massi

  DOI：10.1039/c4gc00838c

  日期：——

  Acetylacetoin synthase (AAS) from Bacillus licheniformis has been partially purified and immobilized on a silica support and its activity was tested under batch conditions in the homo-coupling of a set of α-diketones leading to valuable α-hydroxy ketone derivatives displaying a chiral tertiary alcohol functionality at the α-position. Next, the effectiveness of AAS heterogeneous catalysis has been evaluated

  地衣芽孢杆菌的乙酰丙酮化合酶（AAS）该化合物已部分纯化并固定在二氧化硅载体上，并在一批α-二酮的均相偶联中分批条件下测试了其活性，从而生成了宝贵的α-羟基酮衍生物，在α位上显示了手性叔醇官能度。接下来，通过制造相应的填充床微反应器（耐压不锈钢塔），在连续流动条件下评估了AAS非均相催化的有效性。已经证明，共价固定在二氧化硅载体上和流动方式协同作用有助于随着时间的流逝保持酶的活性，从而使得所制备的生物反应器可以长期操作（长达15天）来生产手性靶标。通过umpolung策略。
• Bacillus stearothermophilus acetylacetoin synthase: A new catalyst for C–C bond formation
  作者：Pier Paolo Giovannini、Paola Pedrini、Valentina Venturi、Giancarlo Fantin、Alessandro Medici

  DOI：10.1016/j.molcatb.2010.03.001

  日期：2010.6

  The synthesis of α-hydroxy-1,3-diketones 2 and 3 from the corresponding 1,2-diketones with Bacillus stearothermophilus ATCC2027 acetylacetoin synthase (AAS) was described. The enzyme catalyzed the condensation of the dialkyl- or alkyl-aryl-1,2-diketones 1 with the elimination of a carboxylic acid moiety. The reactions were carried out using either one diketone both acting as donor and acceptor (homo-coupling)

  描述了用嗜热脂肪芽孢杆菌ATCC2027乙酰丙酮合成酶（AAS）从相应的1,2-二酮合成α-羟基-1,3-二酮2和3。该酶催化二烷基-或烷基-芳基-1,2-二酮1的缩合并消除了羧酸部分。使用既充当供体又受主的二酮（均相偶联）或使用两种不同的反应物种（交叉偶联）进行反应。不对称二烷基-1，2-二酮1c – d的均偶联反应提供了区域异构体2（30–42％，ee 67–70％）和3的混合物（19–25％），而使用2,3-丁二酮1a，3,4仅获得1,3-二酮2a（57％），2b（60％）和2e（45％，ee 76％）-己二酮1b和1-苯基-1,2-丙二酮1e。二酮1a和1b以及1b和1e的交叉偶联反应使用不同比例的供体和受体进行。在这两种情况下，唯一的交叉偶联产物是3-乙基-3-羟基-2,4-己二酮4（62％，ee 91％）。
• Thiazolium-functionalized polystyrene monolithic microreactors for continuous-flow umpolung catalysis
  作者：Olga Bortolini、Alberto Cavazzini、Paolo Dambruoso、Pier Paolo Giovannini、Lorenzo Caciolli、Alessandro Massi、Salvatore Pacifico、Daniele Ragno

  DOI：10.1039/c3gc41284a

  日期：——

  Thiazolium salt pre-catalysts have been immobilized on silica and monolithic polystyrene and their activity was tested under batch conditions in three model umpolung reactions, namely the benzoin condensation of benzaldehyde, the acyloin-type condensation of biacetyl, and the Stetter reaction of biacetyl with trans-chalcone. A prerequisite of the study has been the utilization of environmentally benign water and ethanol solvents. After having established the higher performance of polystyrene monolithic thiazolium carbene catalysts, their effectiveness has been tested under the flow regime by fabricating the corresponding monolithic microreactors (pressure-resistant stainless-steel columns). Importantly, it has been demonstrated by a brief substrate scope study that the polymeric matrix and the continuous flow regime synergistically contribute to preserve the activity of the carbene catalysts over time, thus permitting the long-term operation (up to 7 days) of the prepared monolithic reactors for the production of valuable compounds via the umpolung strategy.

  噻唑盐预催化剂已被固定在硅胶和单一聚苯乙烯上，并在批处理条件下测试了它们在三种模型反应中的活性，包括苯甲醛的苯基醇缩合反应、生物酮的酰亚胺型缩合反应，以及生物酮与反式查尔酮的斯特特反应。该研究的前提是使用环保的水和乙醇溶剂。在确立了聚苯乙烯单体噻唑碳烯催化剂的高性能后，通过制作相应的单体微反应器（耐压不锈钢柱）在流动条件下测试了它们的有效性。重要的是，通过简要的底物范围研究，已经证明聚合物基质和连续流动模式协同作用，有助于在一段时间内保持碳烯催化剂的活性，从而允许制备的单体反应器在通过反转策略生产有价值化合物方面进行长期操作（长达7天）。