(-)-<6aS*-(6α,6aβ,11α)>-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo<5,6-c><1>benzazepin-9-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (-)-<6aS*-(6α,6aβ,11α)>-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo<5,6-c><1>benzazepin-9-one
• 英文别名: 1,11a-didehydro-8,9-methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridin-2-one；(1S,13S)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.013,18]nonadeca-2,4(8),9,17-tetraen-16-one
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₃
• 分子量: 269.3
• InChiKey: NBGGRSBFGAPCRS-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟乙酸三甲基硅酯 、 (-)-<6aS*-(6α,6aβ,11α)>-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo<5,6-c><1>benzazepin-9-one 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis applications of cationic aza-Cope rearrangements. Part 25. Total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids of the 5,11-methanomorphanthridine type. Efficient total syntheses of (-)-pancracine and (.+-.)-pancracine

  摘要：

  Stereocontrolled total syntheses of the 5,11-methanomorphanthridine alkaloid pancracine in racemic (rac-1) and natural levorotatory form (1) are described. The key step is a Lewis acid-mediated aza-Cope rearrangement-Mannich cyclization reaction (9 --> 6, Scheme I).

  DOI：

  10.1021/jo00069a032
• 作为产物：
  描述：

  5-乙炔苯并[1,3]间二氧杂环戊烯 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 L-Selectride 、 silver nitrate 、 sodium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 172.58h， 生成 (-)-<6aS*-(6α,6aβ,11α)>-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo<5,6-c><1>benzazepin-9-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis applications of cationic aza-Cope rearrangements. Part 25. Total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids of the 5,11-methanomorphanthridine type. Efficient total syntheses of (-)-pancracine and (.+-.)-pancracine

  摘要：

  Stereocontrolled total syntheses of the 5,11-methanomorphanthridine alkaloid pancracine in racemic (rac-1) and natural levorotatory form (1) are described. The key step is a Lewis acid-mediated aza-Cope rearrangement-Mannich cyclization reaction (9 --> 6, Scheme I).

  DOI：

  10.1021/jo00069a032

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 3-Aryloctahydroindoles and Application in a Formal Synthesis of (−)-Pancracine
  作者：Sunil V. Pansare、Rajinikanth Lingampally、Raie Lene Kirby

  DOI：10.1021/ol902761a

  日期：2010.2.5

  A stereoselective synthesis of 3-aryloctahydroindoles from enantiomerically enriched γ-nitroketones has been developed. Reduction of imines derived form the nitroketones provides the trans-fused octhaydroindole motif selectively. The cis-octahydroindole skeleton is accessible by an invertive cyclization strategy involving a diastereomerically pure nitromesylate intermediate. This approach was employed

  已经开发了从对映异构体富集的γ-硝基酮立体选择性合成3-芳基氢吲哚的方法。从硝基酮衍生的亚胺的还原选择性地提供了反式融合的八氢吲哚基序。所述顺式-octahydroindole骨架是通过涉及对映异构纯nitromesylate中间的环化invertive策略访问。该方法被用于合成（-）-潘克拉辛的高级中间体。γ-硝基酮起始原料可容易地通过有机催化迈克尔反应获得。
• Synthesis applications of cationic aza-Cope rearrangements. Part 25. Total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids of the 5,11-methanomorphanthridine type. Efficient total syntheses of (-)-pancracine and (.+-.)-pancracine
  作者：Larry E. Overman、Jaechul Shim

  DOI：10.1021/jo00069a032

  日期：1993.8

  Stereocontrolled total syntheses of the 5,11-methanomorphanthridine alkaloid pancracine in racemic (rac-1) and natural levorotatory form (1) are described. The key step is a Lewis acid-mediated aza-Cope rearrangement-Mannich cyclization reaction (9 --> 6, Scheme I).