引发剂OT | 3006-82-4

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 引发剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 引发剂OT
• 中文别名: 过氧化-2-乙基已酸叔丁酯；過[氧]-2-乙己酸三級丁酯；1,1-二甲基乙基-2-乙基过氧己酸酯；过氧化异辛酸叔丁酯；引发剂O；过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯；TBPEH
• 英文名称: tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate
• 英文别名: tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate；t-butylperoxy-2-ethylhexanoate；tertiary butyl per-2-ethylhexanoate；Hexaneperoxoic acid, 2-ethyl-, 1,1-dimethylethyl ester
• CAS: 3006-82-4
• 化学式: C₁₂H₂₄O₃
• mdl: MFCD00072690
• 分子量: 216.321
• InChiKey: WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -30°C
• 沸点：
  248.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89
• 闪点：
  85°C
• LogP：
  4.79 at 20℃
• 物理描述：
  This peroxide is particularly sensitive to temperature rises and contamination. Above a given "Control Temperature" they decompose violently. It is generally stored or transported with inert solids to mitigate the explosion hazard.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.916
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险类别：
  5.2
• 危险品运输编号：
  UN 2143
• 储存条件：
  2-8°C

制备方法与用途

概述

相较于过氧化苯甲酸叔丁酯和二叔丁基过氧化物，过氧化-2-乙基己酸叔丁酯在1秒半衰期温度下为185℃，属于高效快速引发剂。它可在较低温度下迅速引发聚合反应，从而增加聚合反应器的生产能力；此外，在聚合过程中放热均匀且容易控制。

特性

过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯分解产生的自由基不含苯环，因此在引发乙烯单体聚合时不会对聚乙烯树脂造成污染，使得树脂质量优异。

应用

过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯（引发剂OT）是一种有机过氧化物引发剂，适用于乙酸乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、苯乙烯及乙烯等所有乙烯基单体的聚合。此外，它也可作为不饱和聚酯树脂的加热成型固化催化剂。

用途

这种引发剂主要用于乙烯、甲基丙烯酸酯及丙烯类单体的聚合；特别适用于丙烯酸系树脂、醋酸乙烯树脂和甲基丙烯酸甲酯等的聚合引发。同时，它还可用作其他不饱和聚酯的交联剂和聚合用引发剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  引发剂OT 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 生成 tert.-Butyl-3-heptylether
  参考文献：
  名称：

  Tanner,D.D. et al., Canadian Journal of Chemistry, 1979, vol. 57, # 19, p. 2578 - 2584

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 2-乙基-己酸稀土盐 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.75h， 以65%的产率得到引发剂OT
  参考文献：
  名称：

  使用有机过氧化物/过酸酯，Bu4NI催化的，四唑的自由基诱导的区域选择性N-烷基化和芳基化。

  摘要：

  使用叔丁基过氧化氢（TBHP）作为甲基源，烷基二酰基过氧化物作为主要烷基源，烷基过酸酯作为仲和叔基，已经实现了Bu4NI催化的四唑的区域选择性N2-甲基化，N2-烷基化和N2-芳基化烷基来源和芳基二酰基过氧化物作为芳基化来源。这些反应在没有四唑的预官能化和没有任何金属催化剂的情况下进行。在此，过氧化物起到氧化剂以及烷基化或芳基化剂的双重作用。根据DFT计算，发现自旋密度，过渡态势垒（动力学控制）和产物的热力学稳定性（热力学控制）在N-烷基化过程中观察到的区域选择性中起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02875
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-diiodo-N-benzylmaleimide 、 四氢吡喃 在 引发剂OT 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到1-benzyl-3-iodo-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1H-pyrrole-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  通过自由的径向介导的sp3 C–H活化，将环醚与马来酰亚胺碘直接官能化

  摘要：

  环醚是用于合成各种天然产物和药物成分的重要支架。开发了一种新颖的自由基引发的环醚与顺丁烯二酰亚胺碘化物通过C–H活化反应，从而避免了使用过渡金属催化剂。该方法提供了一种简单的方法来衍生环状醚，并将其进一步应用于各种交叉偶联反应中。

  DOI：

  10.1039/d1cc01484f

文献信息

• Iron-Catalyzed Alkylazidation of 1,1-Disubstituted Alkenes with Diacylperoxides and TMSN₃
  作者：Rongbiao Wei、Haigen Xiong、Changqing Ye、Yajun Li、Hongli Bao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00969

  日期：2020.4.17

  An iron-catalyzed radical alkylazidation of electron-deficient alkenes is reported. Alkyl diacyl peroxides work as the alkyl source, and trimethylsilyl azide acts as the azido reservoir. This method features mild reaction conditions, wide substrate scope, and good functional group tolerance, providing a range of α-azido esters, an α-azido ketone, and an α-azido cyanide in high yields. These azides

  报道了缺电子烯烃的铁催化的自由基烷基叠氮化。烷基二酰基过氧化物充当烷基源，三甲基甲硅烷基叠氮化物充当叠氮基储库。该方法的特点是反应条件温和，底物范围宽，官能团耐受性好，可以高产率提供各种α-叠氮基酯，α-叠氮基酮和α-叠氮基氰化物。这些叠氮化物可以容易地转移成多种氨基酸衍生物。
• Iron-Catalyzed Vinylic C−H Alkylation with Alkyl Peroxides
  作者：Liang Ge、Wujun Jian、Huan Zhou、Shaowei Chen、Changqing Ye、Fei Yu、Bo Qian、Yajun Li、Hongli Bao

  DOI：10.1002/asia.201800534

  日期：2018.9.4

  are readily accessible from carboxylic acids, are utilized as general primary, secondary, and tertiary alkylating reagents for iron‐catalyzed vinylic C−H alkylation of vinyl arenes, dienes, and 1,3‐enynes. This transformation affords olefinic products in up to 98 % yield with high E/Z values. A broad range of functionalities, including carboxyl, boronic acid, methoxy, ester, amino, and halides, are

  各种易于从羧酸中获得的烷基过酸酯和烷基二酰基过氧化物可用作通用的伯，仲和叔烷基化试剂，用于铁催化的乙烯基芳烃，二烯和1,3-的乙烯基CH烷基化恩尼斯。这种转变以高的E / Z值提供了高达98％的收率的烯烃产品。可以耐受多种功能，包括羧基，硼酸，甲氧基，酯，氨基和卤化物。该协议为某些难以获得的烯烃提供了一种简便的方法，因此为现有系统提供了一种替代方案。所选天然产物衍生物的后期功能化证明了该方法的综合效用。
• METHOD FOR THE PRODUCTION OF ORGANIC PEROXIDES BY MEANS OF A MICROREACTION TECHNIQUE
  申请人：Azzawi Alexander

  公开号：US20090043122A1

  公开（公告）日：2009-02-12

  The invention provides a process for efficient and reliable preparation of organic peroxides, preferably dialkyl peroxides, peroxycarboxylic acids, peroxycarboxylic esters, diacyl peroxides, peroxycarbonate esters, peroxydicarbonates, ketone peroxides and perketals with the aid of at least one static micromixer and an apparatus for performing the process.

  这项发明提供了一种通过至少一个静态微混合器和执行该过程的装置，高效可靠地制备有机过氧化物，优选地为二烷基过氧化物、过氧化羧酸、过氧化羧酸酯、二酰过氧化物、过氧化碳酸酯、过氧二碳酸酯、酮过氧化物和过氧化物的过氧醚的方法。
• Iron‐Catalyzed Radical Decarboxylative Oxyalkylation of Terminal Alkynes with Alkyl Peroxides
  作者：Xiaotao Zhu、Changqing Ye、Yajun Li、Hongli Bao

  DOI：10.1002/chem.201701830

  日期：2017.8

  An iron‐catalyzed oxyalkylation of alkynes with alkyl peroxides as the alkylating reagents has been investigated. Alkyl peroxides are readily available from aliphatic acids and serve simultaneously as the alkylating reagents and internal oxidants. Primary, secondary, and tertiary alkyl groups of aliphatic acids were readily incorporated into C−C triple bonds and diverse α‐alkylated ketones were synthesized

  已经研究了以烷基过氧化物作为烷基化试剂的炔烃的铁催化的烷氧基化反应。烷基过氧化物可容易地从脂族酸获得，并且同时用作烷基化试剂和内部氧化剂。脂肪酸的伯，仲和叔烷基易于掺入C-C三键中，并合成了多种α-烷基化的酮。机理研究表明，该反应涉及高反应性烷基自由基。观察到铁（III）催化剂催化的月桂酸和水之间的独特平衡。
• Iron-Catalyzed C–H Alkylation of Heterocyclic C–H Bonds
  作者：Kaki Raveendra Babu、Nengbo Zhu、Hongli Bao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03287

  日期：2017.1.6

  An efficient, iron-catalyzed C–H alkylation of benzothiazoles by using alkyl diacyl peroxides and alkyl tert-butyl peresters which are readily accessible from carboxylic acids to synthesize 2-alkylbenzothiazoles is developed. This reaction is environmentally benign and compatible with a broad range of functional groups. Various primary, secondary, and tertiary alkyl groups can be efficiently incorporated

  通过使用烷基二酰基过氧化物和烷基叔丁基过酸酯（一种很容易从羧酸合成2-烷基苯并噻唑的方法），开发了一种高效的铁催化的苯并噻唑的CH烷基化反应。该反应在环境上是无害的，并且与多种官能团相容。各种伯，仲和叔烷基可有效地掺入各种苯并噻唑中。该方法的有效性通过生物活性杂环的后期功能化得以说明。

表征谱图