1,3,6,8-四(叔丁基)咔唑 | 34601-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 1,3,6,8-四(叔丁基)咔唑
• 中文别名: 1,3,6,8-四叔丁基咔唑
• 英文名称: 1,3,6,8-tetra-tert-butylcarbazole
• 英文别名: 1,3,6,8-tetra-tert-butylcarbazol；1,3,6,8-Tetratert-butyl-9H-carbazole
• CAS: 34601-54-2
• 化学式: C₂₈H₄₁N
• mdl: MFCD00022212
• 分子量: 391.64
• InChiKey: OVSGNPWPCZRNKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  189.0 to 193.0 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,6,8-四(叔丁基)咔唑 在 硫酸 作用下， 反应 24.0h， 以58%的产率得到3,6-二叔丁基咔唑
  参考文献：
  名称：

  1,8-二（吡啶-2'-基）咔唑的制备与研究。

  摘要：

  通过2-（三正丁基锡烷基）吡啶的Stille型偶联与适当的1，8-二溴咔唑制备一系列的1，8-二（吡啶-2′-基）咔唑的三种衍生物。通过在母体咔唑上的适当取代方法或通过钯催化的二-（对甲苯基）胺的环化以提供咔唑环系统来制备咔唑。二叔丁基衍生物的X射线结构证实，两个吡啶基均被定向以有利于分子内H键合至中心NH。在晶胞中发现了分子的两个方向，该观察结果通过固态IR中的两个NH伸缩带得到了证实。ND取代NH会通过减少激发态的分子内失活而增加发射强度。

  DOI：

  10.1021/jo801132w
• 作为产物：
  描述：

  氯代叔丁烷 、 咔唑 在 aluminum (III) chloride 作用下， 反应 168.0h， 生成 1,3,6,8-四(叔丁基)咔唑
  参考文献：
  名称：

  RECHARGEABLE LITHIUM-ION CELL

  摘要：

  一种可充电锂离子电池具有电池容量，包括具有可充电电位的正极和负极。该可充电锂离子电池还包括一个带电介质和锂盐的充电载体电解质。该可充电锂离子电池还包括以下结构的氧化还原穿梭体。公式（I）

  公开号：

  US20170162916A1

文献信息

• Half-Sandwich Alkyl, Amido, and Iodo Samarium(II) Complexes: Non-Conventional Sterically Governed Oxidation of (<i>t</i>Bu₄Carb)₂Sm
  作者：Alexander N. Selikhov、Tatyana V. Mahrova、Anton V. Cherkasov、Georgy K. Fukin、Laurent Maron、Alexander A. Trifonov

  DOI：10.1002/chem.201604896

  日期：2017.1.26

  dibenzo‐18‐crown‐6 resulted in heterolytic dissociation of a η5‐bond Sm‐tBu4Carb and afforded an ionic compound [tBu4carb−][SmI(crown)(THF)2]+ (4). Alkylation of 1 with o‐NMe2C6H4CH2K (1:2 molar ratio) in THF allowed for the synthesis of half‐sandwich SmII alkyl complex (tBu4Carb)SmCH2(o‐NMe2C6H4CH2)(THF)2 (5) in 55 % yield. The amido complex (tBu4Carb)SmN(SiMe3)2(DME) (6) was obtained by the reaction of 1 with

  通过t Bu 4 CarbK的盐复分解反应合成了半三明治四叔丁基咔唑-9-基碘配合物[（t Bu 4 Carb）Sm（μ-I）（THF）2 ] 2（1）。SmI 2（THF）2在THF中的溶液。还通过CuI从（t Bu 4 Carb）2 Sm的氧化反应中分离了配合物1和金属Cu 。稳定自由基t Bu 4 Carb的形成。在该非传统处理中检测到，这表明阴离子的优先氧化吨卜4碳水化合物-与钐II。治疗1与二苯并-18-冠-6的两个当量导致一η的异裂解离5 -键SM-吨卜4 CARB和得到的离子性化合物[吨卜4碳水化合物- ] [SMI（冠）（THF ）2 ] +（4）。1与o -NMe 2的烷基化2 C 6 H 4 CH 2THF中的K（摩尔比为1：2）允许合成半夹心Sm II烷基络合物（t Bu 4 Carb）SmCH 2（o- NMe 2 C 6 H 4 CH 2）（THF）2（5） 55％的收率。酰胺配合物（t
• Thermally Stable Half-Sandwich Benzhydryl Ln(II) (Ln = Sm, Yb) Complexes Supported by Sterically Demanding Carbazolyl and Fluorenyl Ligands
  作者：Alexander N. Selikhov、Andrey S. Shavyrin、Anton V. Cherkasov、Georgy K. Fukin、Alexander A. Trifonov

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00624

  日期：2019.12.23

  A series of new isolable and thermally stable half-sandwich Ln(II) benzhydryl complexes coordinated by the sterically demanding ligands tert-butylcarbazol-9-yl [tBu4Carb]Ln[(p-tBu-C6H4)2CH](L) (Ln = Sm, L = DME (4); Ln = Yb, L = DME (5); Ln = Yb, L = TMEDA (6)) and 2,7-di-tert-butyl-fluoren-9-trimethylsilylyl [2,7-tBu2-9-Me3Si-C13H6]Yb[(p-tBu-C6H4)2CH](DME) (7) were synthesized by the alkane elimination

  一系列新的可分离且热稳定的半三明治Ln（II）苯二甲酰配合物，由立体要求高的配体叔丁基咔唑-9-基[ t Bu 4 Carb] Ln [（p - t Bu-C 6 H 4）2配位CH]（L）（Ln = Sm，L = DME（4）; Ln = Yb，L = DME（5）; Ln = Yb，L = TMEDA（6））和2,7-二叔丁基-芴-9-基trimethylsilylyl [2,7-吨卜2 -9-ME 3的Si-C 13 H ^ 6 ]镱[（p -吨卜-C通过[（pt Bu-C 6 H 4）2 CH] 2 Ln（L n）（Ln = Sm，Yb）与t Bu的烷烃消除反应合成6 H 4）2 CH]（DME）（7）4 CarbH和2,7 - t Bu 2 -9-Me 3 Si-C 13 H 7。X射线分析表明，在4，5，和7的二苯甲基配位体配位到在η与金属离子3配位模式，而在6它是η 1分结合的。在抗磁二苯甲基配位体的配位类型5
• Tuning Coordination in s-Block Carbazol-9-yl Complexes
  作者：Fabrizio Ortu、Graeme J. Moxey、Alexander J. Blake、William Lewis、Deborah L. Kays

  DOI：10.1002/chem.201406490

  日期：2015.4.27

  potassium and magnesium complexes. The potassium complexes (1,3,6,8‐tBu4carb)K(THF)4 (1; carb=C12H4N), [(1,8‐Xyl2‐3,6‐tBu2carb)K(THF)]2 (2; Xyl=3,5‐Me2C6H3) and (1,8‐Mes2‐3,6‐tBu2carb)K(THF)2 (3; Mes=2,4,6‐Me3C6H2) were reacted with MgI2 to give the Hauser bases 1,3,6,8‐tBu4carbMgI(THF)2 (4) and 1,8‐Ar2‐3,6‐tBu2carbMgI(THF) (Ar=Xyl 5, Ar=Mes 6). Structural investigations of the potassium and magnesium derivatives

  1,3,6,8-四叔丁基咔唑-9-基和1,8-二芳基-3,6-二（叔丁基）咔唑-9-基配体已用于合成钾和镁复合体。钾复合物（1,3,6,8-吨卜4碳水化合物）K（THF）4（1 ;碳水化合物= C 12 H ^ 4 N），[（1,8-二的Xyl 2 -3,6-吨卜2碳水化合物）K（THF）] 2（2 ;的Xyl = 3,5-ME 2 ç 6 ħ 3）和（1,8-MES 2 -3,6-吨卜2碳水化合物）K（THF）2（3；将Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2）与MgI 2反应生成Hauser碱1,3,6,8- t Bu 4 carbMgI（THF）2（4）和1,8-Ar 2 -3,6-吨卜2 carbMgI（THF）（Ar为的Xyl 5中，Ar =的Mes 6）。钾和镁衍生物的结构研究表明，配位基序存在显着差异，这取决于1和8位取代基的性质：1,8-二（叔丁基）取代的配体赋予了
• Amido Analogues of Nonbent Lanthanide (II) and Calcium Metallocenes. Heterolytic Cleavage of π-Bond Ln–Carbazolyl Ligand Promoted by Lewis Base Coordination
  作者：Alexander N. Selikhov、Anton V. Cherkasov、Georgy K. Fukin、Alexander A. Trifonov、Iker del Rosal、Laurent Maron

  DOI：10.1021/om500572y

  日期：2015.2.9

  tBu groups into a carbazol-yl framework leads to switching of the metal–ligand bonding in the Ln(II) and Ca complexes from σ to π. Complexes [(tBu4Carb)2Ln] (Ln = Sm, Eu, Yb, Ca) are amido analogues of metallocenes, which adopt the sandwich structures with parallel disposition of the aromatic ligands and strong contribution of η3-mode into η5 metal–ligand bonding. The DFT calculations demonstrated that

  将四个t Bu基团引入到咔唑基骨架中会导致Ln（II）和Ca络合物中的金属-配体键从σ转换为π。配合物[（吨卜4 CARB）2 LN]（LN =钐，铕，镱，CA）是金属茂的酰氨基类似物，其采用与芳族配体的平行布置和η强贡献夹层结构3 -mode成η 5金属-配体键合。DFT计算表明，几何形状是由于空间效应（存在大量t Bu基团）以及Sm 4之间重叠的最大化所致。f轨道和咔唑基配体的π型氮孤对。DME与[[ t Bu 4 Carb – 2 M]中的金属中心配位（M = Sm，Yb）导致金属-配体π键的杂解离解和离子络合物的形成[ t Bu 4 Carb – ] 2 [Ln 2+（DME）n ]。
• Intramolecular Hydrogen Atom Transfer in Aminyl Radical at Room Temperature with Large Kinetic Isotope Effect
  作者：Ying Wang、Arnon Olankitwanit、Suchada Rajca、Andrzej Rajca

  DOI：10.1021/jacs.7b02692

  日期：2017.5.31

  We report a large kinetic isotope effect at 298 K, kH/kD ≈ 150, associated with an intramolecular 1,5-hydrogen atom transfer (1,5-HAT) in the decay of a PEGylated carbazyl (aminyl) radical in solution. The experimental observations surprisingly combine the hallmarks of tunneling, including large KIEs and unusual activation parameters, with linear Arrhenius and Eyring plots over an exceptionally wide

  我们报告了 298 K 时的大动力学同位素效应，kH/kD ≈ 150，与溶液中聚乙二醇化的咔基（氨基）自由基衰变中的分子内 1,5-氢原子转移（1,5-HAT）有关。实验观察令人惊讶地结合了隧道效应的特征，包括大 KIE 和不寻常的激活参数，以及在 116 K 的异常宽温度范围内的线性阿列尼乌斯图和艾林图。