(1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene)borane | 1234511-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene)borane
• 英文别名: 1,3-dicyclohexylimidazolylidene borane；Cy-IMD-BH3；(1,3-Dicyclohexylimidazol-1-ium-2-yl)boranuide
• CAS: 1234511-87-5
• 化学式: C₁₅H₂₇BN₂
• 分子量: 246.204
• InChiKey: NFDQFOWDBGVFEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-丁烯 、 (1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene)borane 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到(1,3-dicyclohexyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(3-methylbutan-2-yl)dihydroborate
  参考文献：
  名称：

  分子碘引发烯烃与 N-杂环卡宾硼烷的硼氢化反应

  摘要：

  通过添加 5-10% 的二碘，可以通过各种 N-杂环卡宾硼烷对不同结构类型的烯烃进行硼氢化。例如，1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷 (diMe-Imd-BH3) 与 10% I2 反应，然后加入 2,3-二甲基-2-丁烯，得到相应的二甲基 NHC-硼烷 (diMe-Imd -BH2thexyl)，产率为 75%。这种和相关的单硼氢化物对色谱和储存稳定。描述了新反应的范围，并通过 (11)B NMR 实验探讨了机理。

  DOI：

  10.1021/ja407678e
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(cyclohexyl)imidazolium tetrafluoroborate 在 sodium hexamethyldisilazane 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以53%的产率得到(1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene)borane
  参考文献：
  名称：

  通过烷基自由基从N-杂环卡宾-硼烷络合物中提取氢的估计速率常数†

  摘要：

  已经通过吡啶-2-硫代氧羰基（PTOC）竞争动力学方法在单个浓度点上确定了壬基从20种N-杂环卡宾和硼烷（NHC-硼烷）的络合物中提取氢的速率常数。速率常数的范围是从<1×10 4到8×10 4 M -1 s -1。它们几乎不依赖于卡宾核的电子性质，但是存在随着卡宾N取代基尺寸的减小而增加速率常数的趋势。已经鉴定出两种有希望的具有小的N取代基的新试剂（R = Me）。

  DOI：

  10.1021/ol101014q
• 作为试剂：
  描述：

  2-thioxopyridin-1(2H)-yl decanoate 在 (1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene)borane 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以50.4%的产率得到2-(nonylthio)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过烷基自由基从N-杂环卡宾-硼烷络合物中提取氢的估计速率常数†

  摘要：

  已经通过吡啶-2-硫代氧羰基（PTOC）竞争动力学方法在单个浓度点上确定了壬基从20种N-杂环卡宾和硼烷（NHC-硼烷）的络合物中提取氢的速率常数。速率常数的范围是从<1×10 4到8×10 4 M -1 s -1。它们几乎不依赖于卡宾核的电子性质，但是存在随着卡宾N取代基尺寸的减小而增加速率常数的趋势。已经鉴定出两种有希望的具有小的N取代基的新试剂（R = Me）。

  DOI：

  10.1021/ol101014q

文献信息

• Photoredox‐Controlled β‐Regioselective Radical Hydroboration of Activated Alkenes with NHC‐Boranes
  作者：Congjun Zhu、Jie Dong、Xueting Liu、Liuzhou Gao、Yue Zhao、Jin Xie、Shuhua Li、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.202005749

  日期：2020.7.27

  In this Communication, we report an unprecedented β‐regioselective radical inverse hydroboration (compared with ionic hydroboration) of α,β‐unsaturated amides with NHC‐BH3 enabled by photoredox catalysis. Density functional theory (DFT) calculations show that the unique photoredox cycle is a key factor to control the β‐regioselective radical hydroboration, by lowering the energy barrier in comparison

  在本交流中，我们报道了光氧化还原催化实现的具有NHC-BH 3的α，β-不饱和酰胺的β-区域选择性自由基逆向硼氢化反应（与离子化硼氢化反应相比）。密度泛函理论（DFT）计算表明，与其他途径相比，通过降低能垒，独特的光氧化还原循环是控制β-区域选择性自由基氢硼化的关键因素。该方案为在温和条件下以合成有用的收率构建各种结构多样的β-硼化酰胺提供了一条通用而便捷的途径。
• Preparation of NHC Borane Complexes by Lewis Base Exchange with Amine− and Phosphine−Boranes
  作者：Malika Makhlouf Brahmi、Julien Monot、Marine Desage-El Murr、Dennis P. Curran、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria

  DOI：10.1021/jo101301d

  日期：2010.10.15

  A versatile new method for the preparation of NHC boranes starting from two stable, readily available reactants―an heterocyclic salt and an amine or phosphine−borane―is reported. It uses a Lewis base exchange at boron and provides easy access to new NHC boranes, in particular B-substituted borane ones.

  报道了一种从两种稳定的，易于获得的反应物-杂环盐和胺或膦-硼烷开始制备NHC硼烷的通用新方法。它在硼上使用路易斯碱交换，并易于获得新的NHC硼烷，特别是B取代的硼烷硼烷。
• Ring Lithiation and Functionalization of Imidazol-2-ylidene-boranes
  作者：Andrey Solovyev、Emmanuel Lacôte、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ol202516c

  日期：2011.11.18

  N,N′-Dialkyl and N,N′-diaryl imidazol-2-ylidene-boranes and trifluoroboranes are rapidly lithiated at C4 of the imidazole ring, and the resulting intermediates have been quenched with an assortment of electrophiles to provide ring-functionalized imidazol-2-ylidene-boranes. Further deprotonation and functionalization of C5 have been demonstrated. Deboronation of the products by treatment with triflic

  N，N'-二烷基和N，N'-二芳基咪唑-2-亚甲基-硼烷和三氟硼烷在咪唑环的C4处快速锂化，所得中间体已用各种亲电试剂淬灭以提供环官能化的咪唑-2-亚烷基-硼烷。已经证明了C5的进一步去质子化和功能化。通过用三氟甲磺酸或碘处理，然后用甲醇处理使产物脱硼，为制备C4 / C5官能化的咪唑鎓盐和咪唑-2-亚烷基开辟了一条途径。