2-(ethoxymethylene)-1,3-diphenylpropane-1,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 2-(ethoxymethylene)-1,3-diphenylpropane-1,3-dione
• 英文别名: 2,2-Bis(benzoyl)-1-ethoxyethene；2-(ethoxymethylidene)-1,3-diphenylpropane-1,3-dione
• 化学式: C₁₈H₁₆O₃
• 分子量: 280.323
• InChiKey: BWILZHWXGZIGBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(ethoxymethylene)-1,3-diphenylpropane-1,3-dione 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-(hydroxymethylene)-1,3-diphenylpropane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  简单访问功能强大的双环γ-和δ-内酰胺：DFT评估手性转移至连续的第三/四级立体中心的起源

  摘要：

  本文描述了通过多米诺法合成多取代的恶唑并吡咯烷酮和哌啶子酮的方法。该方法基于羟基卤代酰胺与迈克尔受体之间的反应，该反应可有效生成双环内酰胺。该过程与迈克尔受体上的不对称吸电子基团兼容，从而可以形成两个连续且完全受控的三级和四级立体中心。在四取代的迈克尔受体的情况下，两个相邻的季立体中心以良好的产率形成。从（R）-苯基甘氨醇衍生的酰胺导致收率高到低且立体选择性高的对映体富集的双环内酰胺的形成，因此大大增加了该策略的范围和兴趣。通过DFT计算研究了手性转移和非对映选择性的起源，并将其归因于反应顺序的最后两个步骤之一中的动力学控制。该选择性取决于迈克尔受体上的取代基和钠阳离子螯合。

  DOI：

  10.1002/chem.201405094
• 作为产物：
  描述：

  2-(hydroxymethylene)-1,3-diphenylpropane-1,3-dione 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-(ethoxymethylene)-1,3-diphenylpropane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  恶唑烷酮-4-酮的合成：Domino O-烷基化/ Aza-Michael /分子内Retro-Claisen缩合

  摘要：

  提出了一种原始的快速多米诺骨牌反应来获得恶唑烷丁-4-酮。只需在KNaCO 3和存在下的水与易于制备的Michael受体一起加热α-溴酰胺醇，即可产生前所未有的分子重排。这种新方法使功能性的恶唑烷丁-4-酮迄今未见报道。事实证明，该方法可与多种底物兼容，并具有很高的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00851

文献信息

• Synthese De 2-Amino-4-Phosphono-4H-Pyranes
  作者：Lilia Ben Gaied、Hedi Zantour

  DOI：10.1080/10426500008076322

  日期：2000.2

  Abstract The reaction of β-diketones, ethylacetoacetare and malononitrile with α, β-insaturated β, β-difunctionnalized phosphonates constitutes a performant new route leading to the formation of substituted 2-amino-4-phosphono-4H-pynnes. Moreover the reaction of dialkylphosphonates with 2-hydroxybenzylidenemalononitrile affords a new series of phosphorylated benzopyranes.

  摘要 β-二酮、乙酰乙酸乙酯和丙二腈与 α, β-不饱和 β, β-双官能化膦酸酯的反应构成了一条高性能的新路线，导致形成取代的 2-氨基-4-膦酰基-4H-芘。此外，二烷基膦酸酯与 2-羟基亚苄基丙二腈的反应提供了一系列新的磷酸化苯并吡喃。
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Synthesis of Polysusbtituted Oxazolo[3,2-<i>d</i>][1,4]oxazepin-5(3<i>H</i>)ones via a Domino oxa-Michael/aza-Michael/Williamson Cycloetherification Sequence
  作者：Abderrahman El Bouakher、Jordan Tasserie、Ronan Le Goff、Jérôme Lhoste、Arnaud Martel、Sébastien Comesse

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00629

  日期：2017.6.2

  proved to be chemo-, regio-, and stereoselective and allows the formation of a large diversity of highly functional 7-membered rings in good yields up to 95%. The complete shift of the regioselectivity of the intermediate enolate from a C–C to a C–O bond formation, contrary to the already known alkylations of such ambident nucleophiles, is mostly triggered by steric effects. The last step of the sequence

  提出了在温和条件下从α-溴酰胺基醇和Michael受体开始合成新的oxazolo [3,2- d ] [1,4] oxazep​​in-5（3 H）-的方法。事实证明，这种多米诺骨牌工艺具有化学选择性，区域选择性和立体选择性，并且可以形成高达95％的高收率的多种多样的高功能7元环。中间烯醇的区域选择性从C–C到C–O键形成的完全转变与这种环境友好的亲核试剂的已知烷基化相反，主要是由空间效应触发的。序列的最后一步是通过DFT建模的，从而给出了该C–C与C–O键移位的一些重要见解。
• 10.1002/open.202400115
  作者：El Bouakher, Abderrahman、Lhoste, Jérôme、Martel, Arnaud、Comesse, Sébastien

  DOI：10.1002/open.202400115

  日期：——

  Molecular diversity was achieved by reaction between easily accessible 2,3-epoxyamido-alcohols and Michael acceptors. 4 different γ- and δ-lactam skeletons were selectively synthesized in good yields with up to 4 contiguous stereo-centres fully controlled. Depending on the R substituent and the electron-withdrawing groups different domino pathways, all triggered by an an oxa-Michael/aza-Michael/epoxide

  通过易于接近的 2,3-环氧酰胺醇和 Michael 受体之间的反应实现分子多样性。选择性合成 4 种不同的 γ 和 δ-内酰胺骨架，产量高，多达 4 个连续的立体中心完全受控。根据 R 取代基和吸电子基团，发生了不同的多米诺骨牌通路，这些通路均由 oxa-Michael/aza-Michael/环氧化物开放序列触发。
• Tandem aza-Michael/spiro-ring closure sequence: access to a versatile scaffold and total synthesis of (±)-coerulescine
  作者：Meral Görmen、Ronan Le Goff、Ata Martin Lawson、Adam Daïch、Sébastien Comesse

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.047

  日期：2013.4

  The total synthesis of the alkaloid (+/-)-coerulescine is presented. The key step of this approach is an efficient tandem aza-Michael initiated ring closure (aza-MIRC) process between ethoxymethylene-oxindole and benzyl(2-bromoethyl)carbamate. The potency of the aza-MIRC reaction was first tested onto less challenging Michael acceptors and led in good yields to the corresponding N-Cbz alpha-alkoxy-beta-gem-disubstituted pyrrolidines. The resulting N-acyliminium precursor obtained from ethoxymethylidene-oxindole was efficiently converted in four steps, including 2 deprotections, into the targeted (+/-)-coerulescine. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Simple Access to Highly Functional Bicyclic γ- and δ-Lactams: Origins of Chirality Transfer to Contiguous Tertiary/Quaternary Stereocenters Assessed by DFT
  作者：Ronan Le Goff、Arnaud Martel、Morgane Sanselme、Ata Martin Lawson、Adam Daïch、Sébastien Comesse

  DOI：10.1002/chem.201405094

  日期：2015.2.9

  Michael acceptors, which leads efficiently to bicyclic lactams. The process is compatible with unsymmetrical electron‐withdrawing groups on the Michael acceptor, which allows the formation of two contiguous and fully controlled tertiary and quaternary stereocenters. In the case of tetrasubstituted Michael acceptors, two adjacent quaternary stereocenters are formed in good yield. Starting from (R)‐phenylglycinol

  本文描述了通过多米诺法合成多取代的恶唑并吡咯烷酮和哌啶子酮的方法。该方法基于羟基卤代酰胺与迈克尔受体之间的反应，该反应可有效生成双环内酰胺。该过程与迈克尔受体上的不对称吸电子基团兼容，从而可以形成两个连续且完全受控的三级和四级立体中心。在四取代的迈克尔受体的情况下，两个相邻的季立体中心以良好的产率形成。从（R）-苯基甘氨醇衍生的酰胺导致收率高到低且立体选择性高的对映体富集的双环内酰胺的形成，因此大大增加了该策略的范围和兴趣。通过DFT计算研究了手性转移和非对映选择性的起源，并将其归因于反应顺序的最后两个步骤之一中的动力学控制。该选择性取决于迈克尔受体上的取代基和钠阳离子螯合。