3,3-二甲基-4-丙-2-亚基氧杂环丁-2-酮 | 3173-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 3,3-二甲基-4-丙-2-亚基氧杂环丁-2-酮
• 中文别名: 二甲基乙烯酮-β-内酯二聚体
• 英文名称: 4-isopropylidene-3,3-dimethyl-oxetan-2-one
• 英文别名: 3-Hydroxy-2.2.4-trimethyl-3-pentensaeure-β-lacton；Dimethylketene dimer；3,3-dimethyl-4-propan-2-ylideneoxetan-2-one
• CAS: 3173-79-3
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: OKAAPXFKYOTAEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -18°C
• 沸点：
  170°C (estimate)
• 密度：
  0.9470

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-4-丙-2-亚基氧杂环丁-2-酮 在 sodium methylate 作用下， 生成 六甲基环己烷-1,3,5-三酮
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Dimethylketene Dimer. V. Reactions Involving Ester Anions¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01056a030
• 作为产物：
  描述：

  二甲基乙烯酮 在 (R)-1-{(Sp)-2-[bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphino]ferrocenyl}ethyldicyclohexylphosphine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到3,3-二甲基-4-丙-2-亚基氧杂环丁-2-酮
  参考文献：
  名称：

  膦催化酮烯的立体选择性二聚

  摘要：

  讨论了膦催化的乙烯酮均二聚反应优化研究的全部细节，以及不对称变体的详细开发。揭示了对膦催化的烯酮异二聚反应的发展的研究。还提出了对二聚反应可能的反应机理的讨论，并由中间体的光谱分析和捕集实验提供了支持。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131838

文献信息

• Untersuchungen an 1,3-Thiazinen, 16. Mitt. 4-Oxo-2-thioxo-tetrahydro-1,3-thiazine aus β-Propiolactonen, Teil 2
  作者：Wolfgang Hanefeld、Gerd Glaeske、Petra Schulze-Weisschu

  DOI：10.1002/ardp.19813140704

  日期：——

  Es werden Umsetzungen von Dithiocarbamaten mit weiteren β‐Lactonen zu 2 und deren Cyclisierung zu den 4‐Oxo‐2‐thioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazinen 3 beschrieben. Mit Diketenderivaten (β‐Propiolactonen mit exocyclischer Doppelbindung) werden keine 1,3‐Thiazine 6 erhalten, sondern unter Schwefelkohlenstoff‐Eliminierung β‐Ketosäureamide 7.

  描述了二硫代氨基甲酸酯与其他 β-内酯反应生成 2 以及它们的环化生成 4-氧代 - 2-硫代 - 四氢 - 1,3-噻嗪 3。使用双烯酮衍生物（具有环外双键的 β-丙内酯）不能得到 1,3-噻嗪 6，但可以得到 β-酮酸酰胺 7 与二硫化碳消除。
• Decomposition of Malonic Anhydrides
  作者：Charles L. Perrin、Agnes Flach、Marlon N. Manalo

  DOI：10.1021/ja301867s

  日期：2012.6.13

  Malonic anhydrides decompose at or below room temperature, to form a ketene and carbon dioxide. Rate constants for the thermal decomposition of malonic, methylmalonic, and dimethylmalonic anhydrides were measured by NMR spectroscopy at various temperatures, and activation parameters were evaluated from the temperature dependence of the rate constants. Methylmalonic anhydride is the fastest, with the

  丙二酸酐在室温或低于室温时分解，形成乙烯酮和二氧化碳。丙二酸、甲基丙二酸和二甲基丙二酸酐的热分解速率常数通过 NMR 光谱在不同温度下进行测量，活化参数根据速率常数的温度依赖性进行评估。甲基丙二酸酐最快，ΔH(‡)最低，二甲基丙二酸酐最慢。对甲基数量的非线性依赖性是根据协调的 [2(s) + (2(s) + 2(s))] 或 [2(s) + 2(a)] 环回复进行讨论的由计算支持的扭曲过渡状态结构。
• Mechanistic studies of the phosphine-catalyzed homodimerization of ketoketenes
  作者：Pei-Hsun Wei、Ahmad A. Ibrahim、Mukulesh Mondal、Divya Nalla、Gero D. Harzmann、Frank A. Tedeschi、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.026

  日期：2010.12

  ketoketenes has been explored and compared with that of the previously reported trialkylphosphite-mediated reactions. NMR studies of the PBu3-catalyzed reaction implicated the involvement of tetravalent phosphonium intermediates. Phosphonium intermediates in the catalytic cycle were trapped through reaction with trimethylsilyl chloride and 4-chlorobenzaldehyde, and the resulting products were characterized

  已经探索了PBu 3催化酮酮的均二聚的机理，并将其与先前报道的亚磷酸三烷基酯介导的反应进行了比较。PBu 3的NMR研究-催化的反应牵涉到四价involvement中间体的参与。通过与三甲基甲硅烷基氯和4-氯苯甲醛反应，捕集催化循环中的intermediate中间体，并对所得产物进行了表征。这些研究的结果是开发了一种化学计量生成烯醇化phospho的方法。与三烷基亚磷酸酯介导的二甲基乙烯酮均二聚机理相反，没有证据表明五价膦烷中间体参与三烷基膦催化的酮乙烯均二聚反应。甲基苯基烯酮二聚体的X射线晶体结构分析表明，其具有关于环外烯烃的Z-几何形状。
• Josiphos-Catalyzed Asymmetric Homodimerization of Ketoketenes
  作者：Ahmad A. Ibrahim、Pei-Hsun Wei、Gero D. Harzmann、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/jo101867m

  日期：2010.11.19

  phosphine-catalyzed homodimerization of ketoketenes that provides access to a variety of highly substituted ketoketene dimer β-lactones (11 examples) is reported. The Josiphos catalytic system displays good to excellent enantioselectivity (up to 96% ee). Ring-opening reactions of the enantioenriched ketoketene dimers were also carried out to access 1,3-diketones, enol esters, and β-hydroxyketones with good

  在本文中，已报道了手性膦催化酮基酮的均二聚化的进展，该方法可提供各种高度取代的酮基酮二聚体β-内酯（11个实例）。Josiphos催化系统显示出良好的对映选择性（高达96％ee）。还进行了对映体富集的酮烯二聚体的开环反应，以非对映选择性良好地获得1,3-二酮，烯醇酯和β-羟基酮。
• METHOD OF PRODUCING A METAL PHTHALOCYANINE COMPOUND, AND METHOD OF PRODUCING A PHTHALOCYANINE COMPOUND AND AN ANALOGUE THEREOF
  申请人：Tateishi Keiichi

  公开号：US20090247742A1

  公开（公告）日：2009-10-01

  A method of producing a metal phthalocyanine compound, which contains: conducting a reaction between at least two compounds selected from among Compounds A to F of formula (I), and a metal compound, in a buffer solution of an organic base or an inorganic base and an acid, in the presence of a dehydrating agent: wherein R is a hydrogen atom or a substituent; l is an integer of 0 to 4; a plurality of Rs may be the same or different from each other when l is 2 to 4; and G is a group of atoms necessary for forming at least one of a 5- or 6-membered aromatic ring and a 5- or 6-membered hetero ring.

  生产金属酞菁化合物的方法，包括：在有机碱或无机碱和酸的缓冲溶液中，在脱水剂的存在下，将公式（I）中的至少两种化合物A至F和金属化合物反应，其中R是氢原子或取代基；l是0到4的整数；当l为2到4时，多个R可以相同或不同；G是必要的原子团，用于形成5或6元芳香环和5或6元杂环中的至少一个。

表征谱图