3,3-bismethoxycarbonyl-5,7-octadienal | 263898-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3,3-bismethoxycarbonyl-5,7-octadienal
• 英文别名: dimethyl 2-(2-oxoethyl)-2-[(2E)-penta-2,4-dienyl]propanedioate
• CAS: 263898-79-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₅
• 分子量: 240.256
• InChiKey: BUJICQGPEFQXNR-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-bismethoxycarbonyl-5,7-octadienal 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 氢氟酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 dimethyl (3R,4R)-3-hydroxy-4-[(E)-prop-1-enyl]cyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在硅烷存在下，零价镍络合物催化ω-甲酰基-1,3-二烯的不对称环化。

  摘要：

  在硅烷存在下镍（0）催化的ω-甲酰基-1,3-二烯的不对称环化反应中，使用（2R，5元或6元碳环或吡咯烷衍生物可得到高达86％ee的硅烷研究了5R）-2,5-二甲基-1-苯基膦环烷作为单齿手性配体。这种不对称环化的反应过程可以通过两种可能的机理来解释：一种是通过环烯丙基镍中间体进行环化反应，以生产在侧链上具有内烯烃的环化产物；另一种是通过硅烷的σ键易位和氧杂环丁烷环的镍-氧键，以产生在侧链中具有末端烯烃和/或内烯烃的环化化合物。

  DOI：

  10.1021/jo020438c
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(2,2-dimethoxyethyl)-1,3-propanedioate 在 silica gel 、 三氯化铁 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,3-bismethoxycarbonyl-5,7-octadienal
  参考文献：
  名称：

  在硅烷存在下，零价镍络合物催化ω-甲酰基-1,3-二烯的不对称环化。

  摘要：

  在硅烷存在下镍（0）催化的ω-甲酰基-1,3-二烯的不对称环化反应中，使用（2R，5元或6元碳环或吡咯烷衍生物可得到高达86％ee的硅烷研究了5R）-2,5-二甲基-1-苯基膦环烷作为单齿手性配体。这种不对称环化的反应过程可以通过两种可能的机理来解释：一种是通过环烯丙基镍中间体进行环化反应，以生产在侧链上具有内烯烃的环化产物；另一种是通过硅烷的σ键易位和氧杂环丁烷环的镍-氧键，以产生在侧链中具有末端烯烃和/或内烯烃的环化化合物。

  DOI：

  10.1021/jo020438c

文献信息

• Nickel(0)-catalyzed disilylative and silastannylative cyclizations of 1,3-diene and tethered aldehyde
  作者：Nozomi Saito、Miwako Mori、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.03.047

  日期：2007.1

  Nickel(0)-catalyzed bismetallative cyclization of 1,3-diene and a tethered aldehyde in the presence of PhF2SiSiMe3 or Me3SiSnBu3 gave the corresponding cyclized product having an allylsilyl or an allylstannyl unit in the side chain in good yields. The cyclized product obtained from the reaction in the presence of Me3SiSnBu3 had reactivity as an allylstannane derivative, and the coupling reaction with

  在PhF 2 SiSiMe 3或Me 3 SiSnBu 3的存在下，镍（0）催化1,3-二烯和系留醛的双金属环化反应，在侧链上具有烯丙基甲硅烷基或烯丙基锡烷基单元的相应环化产物收率高。在Me 3 SiSnBu 3存在下从反应中获得的环化产物具有作为烯丙基锡烷衍生物的反应性，并且与苯甲醛的偶联反应以非对映选择性的方式进行。当在手性单齿膦配体的存在下进行甲硅烷基化环化时，环化产物以适度对映体过量的旋光形式产生。
• Ni(0)-Catalyzed Bismetallative Cyclization of 1,3-Diene and a Tethered Aldehyde in the Presence of Bu₃SnSiMe₃
  作者：Yoshihiro Sato、Nozomi Saito、Miwako Mori

  DOI：10.1246/cl.2002.18

  日期：2002.1

  Ni(0)-Catalyzed bismetallative cyclization of 1,3-diene and a tethered aldehyde in the presence of Me3SiSnBu3 gave the corresponding cyclized product, having an allylstannyl group in the side chain, which could be used as an allylstannane in a coupling reaction with benzaldehyde.

  Ni(0)-Catalyzed bismetallative cyclization of 1,3-diene and a tethered aldehyde in the presence of Me3SiSnBu3 给出了相应的环化产物，其侧链中含有一个烯丙基锡基，可在与苯甲醛的偶联反应中用作烯丙基锡烷。
• A Novel Asymmetric Cyclization of ω-Formyl-1,3-dienes Catalyzed by a Zerovalent Nickel Complex in the Presence of Silanes
  作者：Yoshihiro Sato、Nozomi Saito、Miwako Mori

  DOI：10.1021/ja994059l

  日期：2000.3.1
• Asymmetric Cyclization of ω-Formyl-1,3-dienes Catalyzed by a Zerovalent Nickel Complex in the Presence of Silanes
  作者：Yoshihiro Sato、Nozomi Saito、Miwako Mori

  DOI：10.1021/jo020438c

  日期：2002.12.1

  A nickel(0)-catalyzed asymmetric cyclization of omega-formyl-1,3-diene in the presence of silanes in which five- or six-membered carbocycles or pyrrolidine derivatives were afforded up to 86% ee by the use of (2R,5R)-2,5-dimethyl-1-phenylphospholane as a monodentate chiral ligand was investigated. The reaction course of this asymmetric cyclization can be explained for by two possible mechanisms: one

  在硅烷存在下镍（0）催化的ω-甲酰基-1,3-二烯的不对称环化反应中，使用（2R，5元或6元碳环或吡咯烷衍生物可得到高达86％ee的硅烷研究了5R）-2,5-二甲基-1-苯基膦环烷作为单齿手性配体。这种不对称环化的反应过程可以通过两种可能的机理来解释：一种是通过环烯丙基镍中间体进行环化反应，以生产在侧链上具有内烯烃的环化产物；另一种是通过硅烷的σ键易位和氧杂环丁烷环的镍-氧键，以产生在侧链中具有末端烯烃和/或内烯烃的环化化合物。