4-(but-2-yn-1-yloxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dienone | 1184937-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(but-2-yn-1-yloxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-(but-2-yn-1-yloxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one；4-But-2-ynoxy-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1184937-21-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: SQGGANDETMZDHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(but-2-yn-1-yloxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dienone 在 silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以58%的产率得到3-(5-hydroxy-2-methylphenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化炔烃连接的环己二烯酮的烯炔环化/芳构化，以获取间位取代的苯酚

  摘要：

  在本文中，我们报道了炔键连接的环己二酮的高度区域选择性的银（I）催化的分子内环化反应，以得到具有烯酮官能团的间位取代的苯酚，这很难通过常规方法合成。该反应通过分子内的1，6-烯炔环化，随后的芳构化和随后的氧杂环丁烯环重排进行。该策略还与广泛的C系环己二烯酮兼容，从而可以高产率生产茚满。产品的独特功能允许进行进一步的转换以扩展多样性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03819
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 碘苯二乙酸 、 三乙胺 作用下， 生成 4-(but-2-yn-1-yloxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化炔烃连接的环己二烯酮的烯炔环化/芳构化，以获取间位取代的苯酚

  摘要：

  在本文中，我们报道了炔键连接的环己二酮的高度区域选择性的银（I）催化的分子内环化反应，以得到具有烯酮官能团的间位取代的苯酚，这很难通过常规方法合成。该反应通过分子内的1，6-烯炔环化，随后的芳构化和随后的氧杂环丁烯环重排进行。该策略还与广泛的C系环己二烯酮兼容，从而可以高产率生产茚满。产品的独特功能允许进行进一步的转换以扩展多样性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03819

文献信息

• Metal-free visible-light induced cyclization/substitution cascade reaction of alkyne-tethered cyclohexadienones and diselenides: access to 5-hydroxy-3-selenyl-4a,8a-dihydro-2<i>H</i>-chromen-6(5<i>H</i>)-ones
  作者：Xian-Li Ma、Qian Wang、Xi-Yuan Feng、Zu-Yu Mo、Ying-Ming Pan、Yan-Yan Chen、Mao Xin、Yan-Li Xu

  DOI：10.1039/c9gc00570f

  日期：——

  A simple and efficient Se-radical triggered cyclization/substitution cascade reaction of alkyne-tethered cyclohexadienones to afford 5-hydroxy-3-selenyl-4a,8a-dihydro-2H-chromen-6(5H)-ones has been developed. This transformation via the 3,5-diselenyl-4a,8a-dihydro-2H-chromen-6(5H)-one intermediate followed by hydrolysis in the presence of CsOAc affords the desired product 3. The resulting products

  已开发出一种简单有效的炔烃系环己二酮的自由基自由基引发的环化/取代级联反应，以提供5-羟基-3-硒烯基-4a，8a-二氢-2 H-铬基-6（5 H）-ones。通过3,5-二烯基-4a，8a-二氢-2 H-铬n-6（5 H）-中间体的这种转化，然后在CsOAc的存在下进行水解，得到了所需的产物3。使用MTT测定法测试所得产物的体外抗癌活性，并且化合物3e和3q显示出有效的癌细胞生长抑制活性。
• Catalyst-Controlled Regiodivergent Alkyne Insertion in the Context of C−H Activation and Diels-Alder Reactions: Synthesis of Fused and Bridged Cycles
  作者：Xukai Zhou、Yupeng Pan、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201704036

  日期：2017.7.3

  Rhodium(III)- and cobalt(III)-catalyzed C−H activation of indoles and coupling with 1,6-enynes is discussed. Under rhodium(III) catalysis, the alkyne insertion follows 2,1-regioselectivity with a subsequent type-I intramolecular Diels–Alder reaction (IMDA) to afford [6,5]-fused cycles. When catalyzed by the cobalt(III) congener, 1,2-insertion of the alkyne is preferred, and followed by a rare type-II

  讨论了铑（III）和钴（III）催化吲哚的CH活化以及与1,6-炔烃的偶联。在铑（III）催化下，炔烃的插入遵循2,1-区域选择性，随后发生I型分子内Diels-Alder反应（IMDA），从而得到[6,5]稠合的循环。当被钴（III）同源物催化时，优选炔烃的1,2-插入，然后是稀有的II型IMDA，从而导致桥连的[3,3,1]循环。炔烃插入的选择性主要通过催化剂的空间敏感性来调节。
• Sulfonylative and Azidosulfonylative Cyclizations by Visible-Light-Photosensitization of Sulfonyl Azides in THF
  作者：Shaoqun Zhu、Atchutarao Pathigoolla、Grace Lowe、Darren A. Walsh、Mick Cooper、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/chem.201704380

  日期：2017.12.11

  generation of sulfonyl radicals from sulfonyl azides using visible light and a photoactive iridium complex in THF is described. This process was used to promote sulfonylative and azidosulfonylative cyclizations of enynes to give several classes of highly functionalized heterocycles. The use of THF as the solvent is critical for successful reactions. The proposed mechanism of radical initiation involves

  描述了使用可见光和 THF 中的光活性铱络合物从磺酰叠氮化物产生磺酰自由基。该过程用于促进烯炔的磺酰化和叠氮磺酰化环化，得到几类高度官能化的杂环。使用 THF 作为溶剂对于反应成功至关重要。所提出的自由基引发机制涉及三重态磺酰基氮烯的光敏形成，该三重态磺酰基氮烯从THF中夺取氢原子，得到四氢呋喃-2-基自由基，然后与磺酰叠氮化物反应生成磺酰基自由基。
• Enantioselective Rh-Catalyzed Domino Transformations of Alkynylcyclohexadienones with Organoboron Reagents
  作者：Juliane Keilitz、Stephen G. Newman、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol400363f

  日期：2013.3.1

  A new enantioselective rhodium-catalyzed domino reaction is described that gives access to fused heterocycles by desymmetrization of alkyne-tethered cyclohexadienones. Two new C–C bonds and two stereocenters are formed in one step with good enantioselectivity. In contrast to prior reports, it was found that a vinylidene is not involved in the product formation but that syn-addition of the rhodium-aryl

  描述了一种新的对映体选择性的铑催化的多米诺骨牌反应，该反应通过炔烃连接的环己二酮的不对称化获得稠合的杂环。一步就形成了两个新的C–C键和两个立体中心，具有良好的对映选择性。与先前的报道相反，发现亚乙烯基不参与产物形成，但是发生了铑-芳基物质向炔烃的顺式加成。
• Palladium Enolate Umpolung: Cyclative Diacetoxylation of Alkynyl Cyclohexadienones Promoted by a Pd/SPRIX Catalyst
  作者：Kazuhiro Takenaka、Suman C. Mohanta、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1002/anie.201311172

  日期：2014.4.25

  A novel palladium‐catalyzed reaction involving an unusual nucleophilic attack on a palladium enolate was developed using a spiro‐bis(isoxazoline) (SPRIX) ligand. Treatment of alkynyl cyclohexadienone substrates with a Pd/SPRIX catalyst in acetic acid under an oxygen atmosphere furnished diacetoxylated benzofuranone derivatives in good yields. This cyclative diacetoxylation proceeded enantioselectively

  使用螺双（异恶唑啉）（SPRIX）配体开发了一种新颖的钯催化反应，涉及对烯醇钯的不寻常亲核攻击。在氧气气氛下，在乙酸中用Pd / SPRIX催化剂在乙酸中处理炔基环己二烯酮底物，可提供高收率的二乙酰氧基化苯并呋喃酮衍生物。在光学纯的SPRIX配体的存在下，该环化二乙酰氧基化对映选择性地进行。