2-苯基-1-氧杂螺[2.5]辛烷 | 37545-92-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烷烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苯基-1-氧杂螺[2.5]辛烷
• 英文名称: 2-phenyl-1-oxaspiro[2.5]octane
• CAS: 37545-92-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• mdl: MFCD11226354
• 分子量: 188.269
• InChiKey: NEVVTFWFRCKGLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.538
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-1-氧杂螺[2.5]辛烷 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以16 mg的产率得到1-苯基环己烷-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  由拥挤的三取代螺环氧化物合成α-丙烯酸化的环烷酮：House-Meinwald重排用于扩环的应用

  摘要：

  报道了合成α-芳基化环己酮和最具挑战性的环庚酮的三步过程。首先，高效地一锅合成β，β'描述了使用钯催化的Barluenga反应从易得的原料化学物中得到的-二取代的亚苄基环烷烃（苯乙烯）。此外，据报道，环氧化后环氧化发生House-Meinwald重排（HMR），会在环扩展时产生许多α-芳基化环烷酮。由三氟甲磺酸铋催化的反应在所有底物（电子贫富的底物）上都进行了准排他性的扩环，收率范围在15％至95％之间，因此证明了在缺乏电子的螺环氧化物中难以实现扩环。另一方面，借助于三氯化铝的催化，螺环氧化物的重排通常以高收率进行并且在更宽的底物范围上具有显着的区域选择性。在这种情况下，对于具有吸电子取代基的螺环氧化物，实现了区域选择性的转换，这使该方法能够成功地扩展到某些化学特异性的芳烃转移和带有α-季碳的醛的合成。尽管已对HMR进行了较小环扩环的广泛研究，但我们很高兴在此报告，可以从更立体要求更高的带

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01448
• 作为产物：
  描述：

  环己基(苯基)甲醇 在 potassium hydrogensulfate 作用下， 生成 2-苯基-1-氧杂螺[2.5]辛烷
  参考文献：
  名称：

  Tiffeneau et al., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1935, vol. 201, p. 277

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A New Protocol for the In Situ Generation of Aromatic, Heteroaromatic, and Unsaturated Diazo Compounds and Its Application in Catalytic and Asymmetric Epoxidation of Carbonyl Compounds. Extensive Studies To Map Out Scope and Limitations, and Rationalization of Diastereo- and Enantioselectivities
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、Imhyuck Bae、George Hynd、Kevin M. Lydon、Matthew J. Palmer、Mamta Patel、Marina Porcelloni、Jeffery Richardson、Rachel A. Stenson、John R. Studley、Jean-Luc Vasse、Caroline L. Winn

  DOI：10.1021/ja034606+

  日期：2003.9.1

  a general process for the in situ generation of diazo compounds from tosylhydrazone sodium salts has been established and applied in sulfur-ylide mediated epoxidation reactions. The chiral, camphor-derived, [2.2.1] bicyclic sulfide 7 was employed (at 5-20 mol % loading) to render the above processes asymmetric with a range of carbonyl compounds and tosylhydrazone sodium salts. Benzaldehyde tosylhydrazone

  已经制备了多种衍生自苯甲醛的金属化甲苯磺酰腙盐，并在四氢噻吩 (THT) (20 mol %) 和 Rh(2)(OAc)(4) (1 mol %) 存在下与苯甲醛反应，得到二氧化二苯乙烯. 在所测试的锂盐、钠盐和钾盐中，发现钠盐的产率和选择性最高。该研究扩展到各种芳香族、杂芳香族、脂肪族、α、β-不饱和和乙炔醛以及酮。总的来说，观察到具有中等至非常高的非对映选择性的环氧化物的高产率。还使用相同的方案在与苯甲醛的反应中检查了衍生自芳香族、杂芳香族和 α,β-不饱和醛的范围广泛的甲苯磺酰腙盐，再次，在大多数情况下观察到良好的产率和高的非对映选择性。因此，已经建立了从甲苯磺酰腙钠盐原位生成重氮化合物的一般方法，并将其应用于硫-叶立德介导的环氧化反应。使用手性、樟脑衍生的 [2.2.1] 双环硫化物 7（以 5-20 mol% 负载量）使上述过程与一系列羰基化合物和甲苯磺酰腙钠盐不对称。苯甲醛甲苯磺酰腙钠盐提供
• Convenient Method for Epoxidation of Alkenes Using Aqueous Hydrogen Peroxide
  作者：Man Kin Tse、Markus Klawonn、Santosh Bhor、Christian Döbler、Gopinathan Anilkumar、Herbert Hugl、Wolfgang Mägerlein、Matthias Beller

  DOI：10.1021/ol047604i

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] The complex [Ru(tpy)(pydic)] (1a) is an active catalyst for epoxidation of alkenes by aqueous 30% hydrogen peroxide in tertiary alcohols. The protocol is simple to operate and gives the corresponding epoxides in good to excellent yields. Chiral enantiopure [Ru(tpy)(pydic)] complexes have been synthesized and successfully applied in this procedure.

  [反应：见正文]配合物[Ru（tpy）（pydic）]（1a）是一种活性催化剂，可通过叔醇中30％的过氧化氢水溶液将烯烃环氧化。该方案易于操作，并以良好或优异的收率得到相应的环氧化物。已合成手性对映纯[Ru（tpy）（pydic）]配合物，并成功地用于该程序。
• Synthetic, spectral and catalytic activity studies of ruthenium bipyridine and terpyridine complexes: Implications in the mechanism of the ruthenium(pyridine-2,6-bisoxazoline)(pyridine-2,6-dicarboxylate)-catalyzed asymmetric epoxidation of olefins utilizing H2O2
  作者：Man Kin Tse、Haijun Jiao、Gopinathan Anilkumar、Bianca Bitterlich、Feyissa Gadissa Gelalcha、Matthias Beller

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.12.069

  日期：2006.10

  6-[(4S)-4-phenyl-4,5-dihydro-oxazol-2-yl]-[2,2′]bipyridinyl new insights on the reaction intermediates and reaction pathway of the ruthenium-catalyzed enantioselective epoxidation are proposed. In addition, a simplified protocol for epoxidation of olefins using urea hydrogen peroxide complex as oxidizing agent has been developed.

  各种Ru（L 1）（L 2）（1）配合物（L 1  = 2,2'-联吡啶，2,2'：6'，2''-吡啶，6-（4 S）-4-苯基-4 ，5-二氢-恶唑-2-基-2,2'-联吡啶基或2,2'-联吡啶基-6-羧酸酯； L 2  =吡啶-2,6-二羧酸酯，吡啶-2-羧酸吡啶或2,2' -联吡啶基-6-羧酸盐）（已合成（或原位生成）），并使用30％的H 2 O 2水溶液对烯烃进行环氧化测试。含有2，6-二羧酸吡啶的配合物显示出极高的催化活性。基于包含非外消旋2,2'-联吡啶（包括6-[（4 S）-4-苯基-4,5-二氢-恶唑-2-基]-[2,2']联吡啶基对钌催化的对映选择性环氧化反应的中间体和反应途径提出了新的见解。另外，已经开发出使用过氧化氢脲配合物作为氧化剂的烯烃环氧化的简化方案。
• Process for the ruthenium-catalysed epoxidation of olefins by means of hydrogen peroxide
  申请人：Magerlein Wolfgang

  公开号：US20060161011A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  The present invention relates to a process for the epoxidation of olefins using catalysts based on ruthenium complexes in the presence of hydrogen peroxide.

  本发明涉及一种利用基于钌配合物的催化剂在过氧化氢存在下对烯烃进行环氧化的方法。
• Structural and conformational analysis of 1-oxaspiro[2.5]octane and 1-oxa-2-azaspiro[2.5]octane derivatives by 1H, 13C, and 15N NMR
  作者：Rubén Montalvo-González、Armando Ariza-Castolo

  DOI：10.1002/mrc.3792

  日期：2012.1

  A structural and conformational analysis of 1-oxaspiro[2.5]octane and 1-oxa-2-azaspiro[2.5]octane derivatives was performed using (1) H, (13) C, and (15) N NMR spectroscopy. The relative configuration and preferred conformations were determined by analyzing the homonuclear coupling constants and chemical shifts of the protons and carbon atoms in the aliphatic rings. These parameters directly reflected

  使用（1）H，（13）C和（15）N NMR光谱进行1-氧杂螺[2.5]辛烷和1-氧杂-2-氮杂螺[2.5]辛烷衍生物的结构和构象分析。相对构型和优选构象是通过分析脂族环中的质子和碳原子的同核偶联常数和化学位移确定的。这些参数直接反映了与脂族六元环或C3或N2键合的取代基的空间和电子效应。这些参数对三原子环中这些原子的各向异性位置也很敏感。环外取代基的优选取向指导氧化攻击。