1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,6-dimethylbenzene | 62790-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,6-dimethylbenzene
• 英文别名: O-(t-butyldimethylsilyl)-2,6-dimethylphenol；O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,6-dimethylphenol；tert-butyl(2,6-dimethylphenoxy)dimethylsilane；t-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl phenol ether；2,6-Dimethylphenol, tert-butyldimethylsilyl ether；tert-butyl-(2,6-dimethylphenoxy)-dimethylsilane
• CAS: 62790-89-0
• 化学式: C₁₄H₂₄OSi
• 分子量: 236.429
• InChiKey: VCYANHUYTDKAFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1505

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,6-dimethylbenzene 在 potassium hydrogen difluoride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到2,6-二甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  KHF2：苯酚叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBDMS) 醚的温和选择性脱甲硅烷基化剂

  摘要：

  在室温下，各种酚的 TBDMS（t-BuMe2Si，t-丁基二甲基甲硅烷基）醚已在 MeOH 中用 KHF2 脱保护。在这些条件下，羧酸酯和不稳定的酚乙酸酯不受影响。在苯酚和两种伯醇的 TBDMS 醚之间的竞争反应中，酚醚发生裂解，而醇醚保持完整。从同时含有酚羟基和作为 TBDMS 醚保护的二级双苄基羟基的底物上，苯酚被快速且选择性地释放。还比较了苯酚的 TBDMS、TBDPS 和 TIPS 醚的裂解。TBDMS 和 TBDPS 醚在室温下在 30 分钟内发生裂解，而 TIPS 醚的去除需要 2.5 小时。易于切割似乎是 TBDMS ≈ TBDPS > TIPS。在 60 °C 时，伯苄醇、烯丙基醇和未活化醇的 TBDMS 醚可以在很长一段时间内（13-17 小时）有效地脱甲硅烷基化。因此，KHF2 被证明是一种温和且有效的试剂，用于在室温下对苯酚 TBDMS 醚进行选择性脱甲硅烷基化。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588350
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以93%的产率得到1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,6-dimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  作为过氧化氢诱导 DNA 链间交联剂的苯基硒基前体

  摘要：

  制备甲基醌 (QMs) 的方法：酚羟基和苄基离去基团对于 QMs 的形成是必不可少的。与先前关于 H 2 O 2诱导形成酚羟基以产生 QM 的工作相反，我们表明 H 2 O 2诱导形成良好的苄基离去基团，苯硒酸从苯基硒氧化物转化，引起 QM 的产生交联 DNA。

  DOI：

  10.1002/cbic.202200086

文献信息

• Aryl Cation and Carbene Intermediates in the Photodehalogenation of Chlorophenols
  作者：Ilse Manet、Sandra Monti、Maurizio Fagnoni、Stefano Protti、Angelo Albini

  DOI：10.1002/chem.200400681

  日期：2005.1

  and trifluoroethanol (TFE) through product studies and transient absorption spectroscopy. Chloride loss from triplet 6 gave triplet hydroxyphenyl cation 14, which equilibrated with triplet oxocyclohexadienylydene 15 within a few tens of nanoseconds; the cation can, however, be selectively trapped by allyltrimethylsilane (k(ad) = 10(8)-10(9) m(-1) s(-1)) to give a phenonium ion and the allylated phenol

  通过产物研究和瞬态吸收光谱法研究了2,6-二甲基-4-氯苯酚（6）在甲醇和三氟乙醇（TFE）中的光化学反应。来自三重态6的氯化物损失产生三重态羟苯基阳离子14，其在几十纳秒内与三重态氧代环己二烯基15平衡。但是，阳离子可以被烯丙基三甲基硅烷（k（ad）= 10（8）-10（9）m（-1）s（-1））选择性捕获，从而得到a离子和烯丙基化苯酚。在纯醇中，14和15的还原机理不同，即分别通过自由基阳离子17和苯氧基16进行氢转移。通过对O-甲硅烷基化衍生物的平行研究证实了机械合理性。这项工作表明，高（但选择性）反应性苯基阳离子14的化学不仅可以与同样的高反应性卡宾15区别开来，而且还可以用于合成有用的反应，如在这种情况下与烯烃的反应。给电子取代的卤代苯的光解可能是温和生成某些类别的苯基阳离子的一种选择方法。
• Ion triggered alkylation of biological targets by silyloxy aromatic
  申请人：The Research Foundation of State University of New York

  公开号：US05493012A1

  公开（公告）日：1996-02-20

  A silyloxy aromatic derivative capable of alkylating a target biological molecule when activated by ionic strength. A sequence directed reagent may be constructed by conjugating a methyl silyloxy aromatic derivative to a hexamethyiamino linker attached to either the 5' or 3' terminus of an oligonucleotide. Annealing this modified fragment of DNA to its complementary sequence allows for target modification subsequent to ionic activation. The product of this reaction is a covalent crosslink between the reagent and target strands resulting from an alkylation of DNA by the activated silyloxy aromatic derivative. In a preferred embodiment, a nitrophenyl or bromo group is attached to a methyl group of the silyloxy aromatic derivative. This reagent may be similarly linked to an oligonucleotide probe. Activation of the alkylating agent by an ionic signal (X) which may naturally occur, or may be introduced into the media containing the target molecule, such as by the introduction of a salt (MX).

  一种硅烷氧基芳香衍生物，在离子强度激活时能够烷基化靶生物分子。可以通过将甲基硅烷氧基芳香衍生物与连接到寡核苷酸的5'或3'末端的六甲基氨基连接剂结合来构建序列定向试剂。将这种修改的DNA片段与其互补序列退火后，允许在离子激活后进行靶标修饰。该反应的产物是试剂和靶链之间的共价交联，由于激活的硅烷氧基芳香衍生物对DNA的烷基化而导致。在优选实施例中，硅烷氧基芳香衍生物的甲基上附加有硝基苯或溴基团。这种试剂也可以类似地连接到寡核苷酸探针上。通过离子信号（X）激活烷基化剂，该信号可能自然发生，也可能通过引入含有靶分子的介质中，例如通过盐（MX）的引入。
• Synthesis and Biological Studies of Inducible DNA Cross-Linking Agents
  作者：Xiaocheng Weng、Lige Ren、Liwei Weng、Jing Huang、Shugao Zhu、Xiang Zhou、Linhong Weng

  DOI：10.1002/anie.200700844

  日期：2007.10.22
• Synthesis of Oxygen- and Sulfur-Bridged Dirhodium Complexes and Their Use As Catalysts in the Chemoselective Hydrogenation of Alkenes
  作者：Chuan Zhu、Noriaki Yukimura、Motoki Yamane

  DOI：10.1021/om100067r

  日期：2010.5.10

  Oxygen-bridged and sulfur-bridged rhodium homobimetallic complexes were synthesized as airstable crystals by using 2,6-bis(phosphanylmethyl)phenolate and -thiophenolate as the ligands, respectively. The oxygen-bridged dirhodium complex has a symmetrical structure where the carbon atom at the ipso position, oxygen, and two rhodium atoms are located in the same plane. It is thermally stable compared to the sulfur-bridged dirhodium complex and shows catalytic activity for hydrogenation of alkenes with high chemoselectivity.
• Regioselective lithiation/retro-Brook rearrangement via direct deprotonation
  作者：Yongping He、Haitao Hu、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.024

  日期：2013.1

  A regioselective lithiation/retro-Brook rearrangement via direct deprotonation was developed. Varieties of benzyl silanes and vinyl silanes are obtained effectively up to 93% yields. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.