bis(2-methylallyl)palladium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: bis(2-methylallyl)palladium
• 英文别名: Pd(η(3)-C3H4(CH)3)2；[Pd(η3-2-methylallyl)2]
• 化学式: C₈H₁₄Pd
• 分子量: 216.619
• InChiKey: BYEPMXFRQXXXLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-methylallyl)palladium 以>99的产率得到钯
  参考文献：
  名称：

  “定制”有机金属化合物作为高纯度钯和铂薄膜化学气相沉积的前体

  摘要：

  通过化学气相沉积制造电子器件是一个快速扩展的领域，目前非常受关注。用于制备半导体薄膜的金属有机化学气相沉积 (MOCVD) 路线，例如来自 GaMe/sub 3/ 和 AsH/sub 3/ 的 GaAs，正变得越来越有吸引力，这主要是由于高生长速率、高纯度、高晶体质量和易于过程控制是 MOCVD 方法的特点。然而，尽管对通过 MOCVD 合成主族材料进行了深入研究，但对含有过渡金属的薄膜沉积的研究报道相对较少，这主要是因为合适的挥发性和反应性分子 CVD 前体很少。例如，钯薄膜作为集成电路中作为电接触材料的金的潜在替代品而受到关注。这种兴趣源于其高导电性、抗氧化性以及与黄金相比的经济优势。虽然钯薄膜是通过电镀、真空溅射和激光直写金属化制成的，但迄今为止还没有关于 CVD 方法的报道，尽管这种技术具有优势。在这里，他们报告了在温和条件下通过 MOCVD 从定制的有机金属前体合成高质量 Pd 和

  DOI：

  10.1021/ja00216a073
• 作为产物：
  描述：

  bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 2-Methylallylmagnesium Chloride 以 乙醚 为溶剂， 生成 bis(2-methylallyl)palladium
  参考文献：
  名称：

  Bogdanovic, Borislav; Huckett, Sara C.; Spliethoff, Bernd, Zeitschrift fur physikalische Chemie (Neue Folge), 1989, vol. 162, p. 191 - 202

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Transition metal allyls
  作者：B. Henc、P.W. Jolly、R. Salz、S. Stobbe、G. Wilke、R. Benn、R. Mynott、K. Seevogel、R. Goddard、C. Krüger

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81073-6

  日期：1980.6

  series of 1 : 1 adducts have been prepared by treating the bis-η3-allyl complexes of nickel, palladium and platinum with tertiary phosphines. Investigations of their structure in solution as well as in the crystal have shown that both 18-electron (η3-allyl)2ML complexes as well as 16-electron (η1-allyl)-(η3-allyl)ML complexes may be formed.

  一系列的1：1个加合物已制备通过处理双- η 3 -烯丙基镍，钯和铂与叔膦的络合物。在晶体它们在溶液中的结构以及研究已显示，既18电子（η 3 -烯丙基）2 ML络合物以及16电子（η 1 -烯丙基） - （η 3 -烯丙基）M可能会形成L复合物。
• 1,6-Diene Complexes of Palladium(0) and Platinum(0):  Highly Reactive Sources for the Naked Metals and [L−M⁰] Fragments
  作者：Jochen Krause、Günter Cestaric、Karl-Josef Haack、Klaus Seevogel、Werner Storm、Klaus-Richard Pörschke

  DOI：10.1021/ja983939h

  日期：1999.10.1

  1−12 react with donor ligands such as phosphanes, phosphites, or tBuNC to give isolated complexes of types L−M(1,6-diene) (13−41), which have also been prepared by other routes. In all complexes the metal centers are TP-3 coordinated: complexes 1−4 contain chelating and bridging 1,6-diene ligands, whereas the other complexes contain a chelating 1,6-diene ligand and an η2-a...

  配合物 (cod)MCl2 (M = Pd, Pt; cod = cis,cis-1,5-cyclooctadiene) 与 Li2(cot) (cot = cyclooctatetraene) 在 1,6-二烯/乙醚混合物 (1, 6-二烯 = 庚-1,6-二烯、二烯丙基醚、dvds (1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷)) 得到分离的均质双核 Pd0 和 Pt0 化合物 Pd2(C7H12)3 ( 1)、Pd2(C6H10O)3·C6H10O(2'；2：Pd2(C6H10O)3)、Pd2(dvds)3(3)和Pt2(C7H12)3(4)。当 1-4 用额外的 1,6-二烯处理时，M(1,6-二烯)2 (5-8) 型的同样均质但单核的衍生物和乙烯混合烯烃配合物 (C2H4)M(1,6 -二烯) (9-12) 在溶液中获得。配合物 1-12 与供体配体如膦、亚磷酸盐或 tBuNC
• Intermediates in the palladium-catalysed reaction of 1,3-dienes Part 8. The reaction of palladium-butadiene complexes with ethyl methylacetoacetate
  作者：A. Döhring、R. Goddard、G. Hopp、P.W. Jolly、N. Kokel、C. Krüger

  DOI：10.1016/0020-1693(94)03907-0

  日期：1994.7

  Abstract The catalytic reaction of 1,3-butadiene with ethyl methylacetoacetate in the presence of (η 2 -1,3-butadiene)Pd(R 2 P(CH 2 ) n PR 2 ) compounds has been investigated. The product is a mixture of 1:1 adducts and the rate of reaction is highest when n 2, RPr i and in dichloromethane as solvent. Insight into the mechanism has been obtained by studying the stoichiometric reaction of (η 2 -1,3-butadiene)Pd(Pr

  摘要研究了（η2 -1,3-丁二烯）Pd（R 2 P（CH 2）n PR 2）化合物存在下1,3-丁二烯与乙酰乙酸乙酯的催化反应。产物是1：1加合物的混合物，当n 2，RPr i和以二氯甲烷为溶剂时，反应速率最高。通过使用可变温度NMR光谱研究（η2 -1,3-丁二烯）Pd（Pr i 2 PC 2 H 4 PPr i 2）与酯的化学计量反应，已经深入了解了该机理，结果表明：首先形成[（η3 -1-MeC 3 H 4）-Pd（Pr i 2 PC 2 H 4 Ppr i 2）] +物质，该物质进一步反应生成（η2-烯烃）Pd（Pr i 2 PC 2 H 4 Ppr i 2）化合物，其中催化产物与钯原子络合。三个副产物的晶体结构，即。Pd 2（Pr i 2 PCH 2 PPr i 2）2，[（η1，
• Palladium(I)-Bridging Allyl Dimers for the Catalytic Functionalization of CO₂
  作者：Damian P. Hruszkewycz、Jianguo Wu、Nilay Hazari、Christopher D. Incarvito

  DOI：10.1021/ja110708k

  日期：2011.3.16

  methodology for the preparation of Pd(I)-bridging allyl dimers and report the first studies of their stoichiometric reactivity. Furthermore, we show that these compounds can activate CO(2) and that an N-heterocyclic carbene-supported dimer is one of the most active and stable catalysts reported to date for the carboxylation of allylstannanes and allylboranes with CO(2).

  一般来说，η(1)-烯丙基和 η(3)-烯丙基 Pd 配合物的化学性质都非常好理解。η(1)-烯丙基是亲核的并与亲电试剂反应，而 η(3)-烯丙基是亲电的并与亲核试剂反应。相比之下，关于具有桥连烯丙基配体的金属配合物的化学性质知之甚少。在这项工作中，我们描述了一种更有效的合成方法，用于制备 Pd(I) 桥连烯丙基二聚体，并报告了其化学计量反应性的首次研究。此外，我们表明这些化合物可以激活 CO(2) 并且 N-杂环卡宾支持的二聚体是迄今为止报告的烯丙基锡烷和烯丙基硼烷与 CO(2) 羧化的最活跃和最稳定的催化剂之一。
• The Reaction of Carbon Dioxide with Palladium−Allyl Bonds
  作者：Jianguo Wu、Jennifer C. Green、Nilay Hazari、Damian P. Hruszkewycz、Christopher D. Incarvito、Timothy J. Schmeier

  DOI：10.1021/om1007456

  日期：2010.12.13

  A family of palladium allyl complexes of the type bis(2-methylallyl)Pd(L) (L = PMe(3) (1), PEt(3) (2), PPh(3) (3) or NHC (4); NHC = 1,3-Bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene) have been prepared through the reaction of bis(2-methylallyl)Pd with the appropriate free ligand. Compounds 1-4 contain one eta(1) and one eta(3)-2-methylallyl ligand and 3 was characterized by X-ray crystallography

  一类双(2-甲基烯丙基)Pd(L) (L = PMe(3) (1), PEt(3) (2), PPh(3) (3) or NHC (4) ; NHC = 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚基)已通过双(2-甲基烯丙基)Pd与合适的游离配体反应制备。化合物 1-4 含有一个 eta(1) 和一个 eta(3)-2-甲基烯丙基配体，3 用 X 射线晶体学表征。这些配合物在低温下与 CO(2) 快速反应，形成明确定义的单齿钯羧酸盐 (eta(3)-2-methylallyl)Pd(OC(O)C(4)H(7))(L) (L = PMe(3) (6), PEt(3) (7), PPh(3) (8) or NHC (9)。使用X射线晶体学阐明了9的结构。反应的机理1-4 与 CO(2) 使用实验和理论（密度泛函理论） 研究的组合进行了探测。烯丙基配体的协调模式至关重要，而亲核

表征谱图