2,2-dimethyl-5-(2-(4-(octyloxy)phenyl)hexan-2-yl)-1,3-dioxane-4,6-dione | 1190929-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(2-(4-(octyloxy)phenyl)hexan-2-yl)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-dimethyl-5-(2-(4-octyloxyphenyl)hexan-2-yl)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-Dimethyl-5-[2-(4-octoxyphenyl)hexan-2-yl]-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 1190929-78-2
• 化学式: C₂₆H₄₀O₅
• 分子量: 432.601
• InChiKey: OLZJTAQXWOPIIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(2-(4-(octyloxy)phenyl)hexan-2-yl)-1,3-dioxane-4,6-dione 在 哌啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 sodium cyanoborohydride 、 氢气 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 64.5h， 生成 5-(4-fluorobenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  C（sp3）–C（sp3）σ键的简便氢解

  摘要：

  通过钯催化的C（sp 3）–C（sp 3）氢解对苄基的季碳，叔碳和仲碳中心进行修饰）呈现σ键。当在温和的氢解条件下（含钯碳和氢气的大气压）处理带有季苄基中心的苄基麦德鲁姆的酸衍生物时，就可以很好地获得高收率的芳族化合物，这些芳族化合物被叔苄基中心和麦德鲁姆酸所取代。类似地，含有叔或仲苄基中心的底物分别产生被仲苄基中心或甲苯衍生物取代的芳族化合物。此外，该策略用于二芳基甲烷的高产率合成。探索了还原性脱烷基反应的范围，并确定了对空间和电子因素的限制。描述了该反应的机理分析，该分析由氘标记实验和对映体富集的衍生物的氢解组成。调查显示，C（sp 3）–C（sp 3）σ键断裂事件是通过混合的S N 1 / S N 2机理发生的，其中钯中心置换了一个基于碳的离去基团，即Meldrum酸，其构型反转，随后通过还原消除钯来提供CH键。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600535
• 作为产物：
  描述：

  溴丁基-镁 、 2,2-dimethyl-5-(1-(4-(octyloxy)phenyl)ethylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione 以 四氢呋喃 为溶剂， 以28%的产率得到2,2-dimethyl-5-(2-(4-(octyloxy)phenyl)hexan-2-yl)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  未受约束的碳-碳 σ 键的氢解：立体选择性进入苄基三级中心

  摘要：

  描述了通过 Pd 催化还原裂解无应变的碳-碳 sigma 键对 sp(3)-杂化碳中心的修饰。从带有全碳苄基季中心的苄基 Meldrum 酸的氢解中，Meldrum 酸和被叔苄基立体中心取代的芳烃以良好到极好的收率获得。机理研究表明，对映体富集的苄基四元中心的还原裂解继续进行构型反转，支持“松散”的 S(N)2 通路。

  DOI：

  10.1021/ja9076815

文献信息

• Hydrogenolysis of Unstrained Carbon−Carbon σ Bonds: Stereoselective Entry into Benzylic Tertiary Centers
  作者：Ashraf Wilsily、Yen Nguyen、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ja9076815

  日期：2009.11.4

  through Pd-catalyzed reductive cleavage of unstrained carbon-carbon sigma bonds is described. From the hydrogenolysis of benzyl Meldrum's acids bearing an all-carbon benzylic quaternary center, Meldrum's acid and aromatics substituted with a tertiary benzylic stereocenter were obtained in good to excellent yields. Mechanistic studies showed that the reductive cleavage of enantioenriched benzylic quaternary

  描述了通过 Pd 催化还原裂解无应变的碳-碳 sigma 键对 sp(3)-杂化碳中心的修饰。从带有全碳苄基季中心的苄基 Meldrum 酸的氢解中，Meldrum 酸和被叔苄基立体中心取代的芳烃以良好到极好的收率获得。机理研究表明，对映体富集的苄基四元中心的还原裂解继续进行构型反转，支持“松散”的 S(N)2 通路。
• Facile Hydrogenolysis of C(<i>sp</i>³)-C(<i>sp</i>³) σ Bonds
  作者：Eric Fillion、Eric Beaton、Yen Nguyen、Ashraf Wilsily、Ganna Bondarenko、Jérôme Jacq

  DOI：10.1002/adsc.201600535

  日期：2016.11.3

  reductive dealkylation reaction is explored and the limitations with respect to steric and electronic factors are determined. A mechanistic analysis of the reaction is described that consisted of deuterium labelling experiments and hydrogenolysis of enantioenriched derivatives. The investigation shows that the C(sp3)–C(sp3) σ bond‐cleaving events occur through a hybrid SN1/SN2 mechanism, in which the palladium

  通过钯催化的C（sp 3）–C（sp 3）氢解对苄基的季碳，叔碳和仲碳中心进行修饰）呈现σ键。当在温和的氢解条件下（含钯碳和氢气的大气压）处理带有季苄基中心的苄基麦德鲁姆的酸衍生物时，就可以很好地获得高收率的芳族化合物，这些芳族化合物被叔苄基中心和麦德鲁姆酸所取代。类似地，含有叔或仲苄基中心的底物分别产生被仲苄基中心或甲苯衍生物取代的芳族化合物。此外，该策略用于二芳基甲烷的高产率合成。探索了还原性脱烷基反应的范围，并确定了对空间和电子因素的限制。描述了该反应的机理分析，该分析由氘标记实验和对映体富集的衍生物的氢解组成。调查显示，C（sp 3）–C（sp 3）σ键断裂事件是通过混合的S N 1 / S N 2机理发生的，其中钯中心置换了一个基于碳的离去基团，即Meldrum酸，其构型反转，随后通过还原消除钯来提供CH键。