dimethyl 9-hydroxy-10-oxooctadecanedioate | 67136-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 9-hydroxy-10-oxooctadecanedioate
• CAS: 67136-05-4
• 化学式: C₂₀H₃₆O₆
• 分子量: 372.502
• InChiKey: JXVNTBMBMYXRQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 9-hydroxy-10-oxooctadecanedioate 在 3-butyl-4,5-dimethylthiazol-3-ium trifluoromethanesulfonate 、 potassium carbonate 作用下， 180.0 ℃ 、300.01 Pa 条件下， 以80%的产率得到9-氧代壬酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过逆向安息香缩合将植物油衍生物裂解为醛的稳健有机催化剂

  摘要：

  制备了一系列噻唑鎓盐，并测试了其对油酸甲酯衍生的α-羟基酮的裂解作用。这些预催化剂的坚固性通过动态热重分析（TGA）确定。研究表明，这些物质的稳定性主要取决于抗衡阴离子的性质，发现其中一些在350-400°C之前是稳定的。使用优化的，耐热性强的N在反应蒸馏条件下裂解衍生自油酸甲酯的α-羟基酮三氟甲磺酸叔丁基噻唑鎓盐可产生裂解产物，即壬醛和壬二酸甲酯，产率分别为85％和70％。裂解衍生自多种脂肪酸的一系列α-羟基酮，得到相应的生物基醛，分离产率高达98％。最后，该协议已成功应用于高油葵花籽油衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201800091
• 作为产物：
  描述：

  油酸甲酯 在 甲酸 、 新铜试剂 、 3-butyl-4,5-dimethylthiazol-3-ium trifluoromethanesulfonate 、 双氧水 、 palladium diacetate 、 3,4,5-三甲基噻唑碘化物 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 亚磷酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.75h， 生成 dimethyl 9-hydroxy-10-oxooctadecanedioate
  参考文献：
  名称：

  氮杂十二醛酸甲酯的增值作用-一种植物油基分子，通过固位反应合成单体

  摘要：

  植物油衍生的壬二醛酸甲酯（9-氧代壬酸甲酯）通过NHC催化的Stetter反应转化为单体，但存在竞争性苯偶姻缩合的限制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801611

文献信息

• A Two-Step Oxidative Cleavage of 1,2-Diol Fatty Esters into Acids or Nitriles by a Dehydrogenation-Oxidative Cleavage Sequence
  作者：Boris Guicheret、Yann Bertholo、Philippe Blach、Yann Raoul、Estelle Métay、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/cssc.201801640

  日期：2018.10.11

  oxidation of vicinal alcohols catalyzed by a commercially 64 wt.% Ni/SiO2 catalyst leads to the formation of α‐hydroxyketone. This first step was developed without additional solvent according to two protocols: “under vacuum” or “with an olefin scavenger”. The synthesis of ketols was carried out with good conversions and selectivities. The recyclability of the supported nickel was also studied. Acyloin

  工业上64重量％的Ni / SiO 2催化邻位醇的脱氢氧化催化剂导致形成α-羟基酮。根据两个协议：“在真空下”或“使用烯烃清除剂”开发了第一步，无需额外的溶剂。酮醇的合成以良好的转化率和选择性进行。还研究了负载型镍的可回收性。然后用廉价的氧化剂“甲酸/过氧化氢”裂解乙酰胆碱，该氧化剂价格便宜，可大规模用于工业氧化过程。无需中间纯化，该连续系统的总收率高达壬二酸和壬二酸单甲酯的80％。通过用羟胺处理酰化甘油中间体，以良好的选择性获得了腈。
• Homogeneous and heterogeneous catalytic (dehydrogenative) oxidation of oleochemical 1,2-diols to α-hydroxyketones
  作者：Nam Duc Vu、Boris Guicheret、Nicolas Duguet、Estelle Métay、Marc Lemaire

  DOI：10.1039/c7gc00867h

  日期：——

  been studied by dehydrogenation using a range of heterogeneous catalysts under solvent-free conditions at high temperatures (160–180 °C). Dehydrogenation using activated Ru/C under vacuum provided α-hydroxyketone with 93% conversion and 82% GC yield. The optimized conditions were applied to a range of oleochemical diols, including a vegetable oil derivative, to obtain the corresponding α-hydroxyketones

  本文中，使用均相和非均相系统研究了由相应的1,2-二醇制备油酸甲酯α-羟基酮。使用Pd（OAc）2的均质条件首先在温和的条件下（MeOH，50°C）使用氧气作为唯一的氧化剂开发α-新鸟嘌呤复合物。在这些条件下，二醇的转化率达到95％，并且以97％的选择性获得α-羟基酮。在高温（160–180°C）下，在无溶剂条件下，使用多种均相催化剂进行脱氢反应，也研究了获得α-羟基酮的途径。在真空下使用活化的Ru / C进行脱氢，制得的α-羟基酮的转化率为93％，GC收率为82％。将优化的条件应用于一系列油脂化学二醇（包括植物油衍生物），以获得具有高达74％分离产率的相应α-羟基酮。
• Thiazolylidene-Catalyzed Cleavage of Methyl Oleate-Derived α-Hydroxy Ketone to the Corresponding Free Aldehydes
  作者：Elsa Deruer、Nicolas Duguet、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/cssc.201500462

  日期：2015.8.10

  The thiazolylidene‐catalyzed cleavage of the α‐hydroxy ketone derived from methyl oleate gave the corresponding aldehydes under nonoxidative conditions through a retro‐benzoin process. The aldehydes produced are in equilibrium with their corresponding acyloins. To illustrate the synthetic utility of this protocol, the aldehydes were recovered by distillation.

  噻唑基催化的油酸甲酯衍生的α-羟基酮的裂解在非氧化条件下通过逆苯偶姻过程得到了相应的醛。产生的醛与它们相应的酰基肌醇处于平衡状态。为了说明该方案的合成效用，通过蒸馏回收了醛。
• Application of Carbonyl Umpolung to Prostaglandin Synthesis, III. Synthesis of 11‐deoxy Prostaglandin Synthons
  作者：Lajos Novák、Gábor Baán、Jenö Marosfalvi、Csaba Szántay

  DOI：10.1002/cber.19801130911

  日期：1980.9

  The application of thiazolium salt catalysed addition of aldehydes to α,β-unsaturated esters for the synthesis of the title compounds (1, 2 and 3) is discussed.

  讨论了噻唑鎓盐催化的醛加成到α，β-不饱和酯的合成，以合成标题化合物（1、2和3）。
• Organocatalytic Synthesis of Substituted Vinylene Carbonates
  作者：Killian Onida、Alice J. Haddleton、Sébastien Norsic、Christophe Boisson、Franck D'Agosto、Nicolas Duguet

  DOI：10.1002/adsc.202100870

  日期：2021.11.23

  organocatalytic synthesis of substituted vinylene carbonates from benzoins and acyloins was studied using diphenyl carbonate as a carbonyl source. A range of N-Heterocyclic Carbene (NHC) precursors were screened and it was found that imidazolium salts were the most active for this transformation. The reaction occurs at 90 °C under solvent-free conditions. A wide range of substituted vinylene carbonates

  使用碳酸二苯酯作为羰基源，研究了由安息香和 acyloins 有机催化合成取代的碳酸亚乙烯酯。范围为N- 筛选了杂环卡宾 (NHC) 前体，发现咪唑鎓盐对这种转化最有活性。该反应在 90 °C 下在无溶剂条件下发生。以 20-99% 的分离产率制备了多种取代的碳酸亚乙烯酯（对称和不对称、芳香族或脂肪族），包括一些源自天然产物（24 个例子）。该反应还使用热变形聚乙烯负载的有机催化剂作为可回收和可回收的物质进行开发。使用此类物质有助于后处理，并允许以制备规模合成碳酸亚乙烯酯（5 次运行后 >30 g）。