4,4,5,5-四甲基-2-[4-(4-甲基苯基)苯基]-1,3,2-二氧硼烷 | 1381960-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4,5,5-四甲基-2-[4-(4-甲基苯基)苯基]-1,3,2-二氧硼烷
• 中文别名: 4,4,5,5-四甲基-2-[4-(4-甲基苯基)苯基]-1,3,2-二噁硼烷
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[4-(4-methylphenyl)phenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1381960-58-2
• 化学式: C₁₉H₂₃BO₂
• 分子量: 294.201
• InChiKey: ZATGPSLHJMDVSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.5±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  2-8℃

SDS

MSDS英文版

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-四甲基-2-[4-(4-甲基苯基)苯基]-1,3,2-二氧硼烷 在 四甲基乙二胺 、 magnesium bromide 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.02h， 生成 4-(1,1-difluoroethyl)-4'-methyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  用砜试剂对芳基硼酸酯进行铁催化氟烷基化：超越还原电位的限制

  摘要：

  砜和芳基硼化合物之间的铁催化烷基-芳基偶联反应仍然是一个挑战。我们报告了第一个铁催化的芳基硼酸酯与 N-杂芳基砜的自由基二氟烷基化。铁催化剂与 N-杂芳基砜的氮原子之间的配位被认为对于克服分子间单电子转移过程中砜的还原电位限制很重要，这使得氟烷基 N-杂芳基砜（具有相对较高的还原电位）和非氟化烷基 N-杂芳基砜（具有低还原电位）作为强大的烷基化试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.202102597
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯硼酸频哪醇酯 在 四(三苯基膦)钯 、 亚硝酸特丁酯 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 4,4,5,5-四甲基-2-[4-(4-甲基苯基)苯基]-1,3,2-二氧硼烷
  参考文献：
  名称：

  Sandmeyer型转化合成三甲基锡烷基芳基硼酸酯化合物及其在化学选择性交叉偶联反应中的应用

  摘要：

  描述了一种基于Sandmeyer型反应的合成方法，可从硝基苯胺衍生物中获得锡和硼取代的芳烃。该转化可用于合成一系列官能化的三甲基锡烷基芳基硼酸酯。此外，还探索了Stille和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的化学选择性反应，并通过进行连续的一锅法式Stille和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应合成了一系列m-和对-三苯基衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo402618r

文献信息

• Metal-Free and Redox-Neutral Conversion of Organotrifluoroborates into Radicals Enabled by Visible Light
  作者：Wenbo Liu、Peng Liu、Leiyang Lv、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201807181

  日期：2018.10.8

  through an SH2 process. This strategy is enabled by using water as the solvent, visible light as the energy input, and diacetyl as the promoter in the absence of any metal catalyst or redox reagent, thereby eliminating metal waste. To demonstrate its synthetic utility, an efficient acetylation to prepare valuable aryl (alkyl) methyl ketones is described and applications to construct C−C, C−I, C−Br

  将有机硼化合物转化为相应的基团在有机化学中具有广泛的合成应用。为了实现这些转化，需要采用化学计量的各种强氧化剂如Mn（OAc）3，AgNO 3 / K 2 S 2 O 8和Cu（OAc）2，并通过单电子转移机理进行。本文确立了一种独特的策略，可通过S H从有机三氟硼酸盐生成芳基和烷基2过程。在没有任何金属催化剂或氧化还原试剂的情况下，通过使用水作为溶剂，使用可见光作为能量输入，使用二乙酰作为促进剂来启用此策略，从而消除了金属浪费。为了证明其合成用途，描述了一种有效的乙酰化反应以制备有价值的芳基（烷基）甲基酮，并且构造C-C，C-I，C-Br和C-S键的应用也是可行的。实验证据表明，三联体二乙酰是该过程的关键中间体。
• Cleavage of C(aryl)−CH ₃ Bonds in the Absence of Directing Groups under Transition Metal Free Conditions
  作者：Peng‐Fei Dai、Xiao‐Shan Ning、Hua Wang、Xian‐Chao Cui、Jie Liu、Jian‐Ping Qu、Yan‐Biao Kang

  DOI：10.1002/anie.201901783

  日期：2019.4.8

  carbon–carbon σ‐bonds, especially for unreactive hydrocarbons, remain limited. Activation by ring strain, directing groups, or in the presence of a carbonyl or a cyano group is usually required. In this work, by using a sequential strategy site‐selective cleavage and borylation of C(aryl)−CH3 bonds has been developed under directing group free and transition metal free conditions. Methyl groups of various arenes

  现在，有机化学家可以选择性地和顺序地构建碳-碳σ键，而选择性裂解碳-碳σ键的方法，特别是对于未反应的碳氢化合物，仍然受到限制。通常需要通过环应变，引导基团或在羰基或氰基的存在下进行活化。在这项工作中，通过使用顺序策略C（芳基）-CH 3的位点选择性裂解和硼化在指导无基团和无过渡金属的条件下开发了键。各种芳烃的甲基被选择性裂解并被硼基取代。机理分析表明，它是通过分子间的连续分子间氧化和由自由基脱羧反应生成的涉及芳基稳定的持久性硼基自由基的瞬态芳基自由基偶联而进行的。
• Copper-Catalyzed <i>ipso</i>-Borylation of Fluoroarenes
  作者：Takashi Niwa、Hidenori Ochiai、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/acscatal.7b01448

  日期：2017.7.7

  studies suggest that the reaction proceeds via an SRN1 mechanism involving a single-electron-transfer (SET) process and not via the typical SNAr mechanism. This method differs from the previously reported nickel/copper-cocatalyzed system in terms of scope of the substrate and has exhibited good scalability. Double and triple ipso-borylations of several di- and trifluoroarenes have been also achieved

  本位fluoroarenes的-Borylation已经使用空气稳定的铜配合物作为催化剂来实现的。机理研究表明，反应是通过涉及单电子转移（SET）过程的S RN 1机理而不是通过典型的S N Ar机理进行的。该方法在基材范围方面与先前报道的镍/铜共催化体系不同，并且具有良好的可扩展性。双重和三重IPSO几个二和trifluoroarenes的-borylations也已被有效地实现，从而提高了该方法的综合效用。
• End-Functionalization of Diarylethene for Opto-Electronic Switching with High Fatigue Resistance
  作者：Syed Zahid Hassan、Seong Hoon Yu、Chan So、Dohyun Moon、Dae Sung Chung

  DOI：10.1021/acs.chemmater.0c04219

  日期：2021.1.12

  diarylethene (DAE)-based organic transistors is proposed. By tuning the length of alkyl side chains of the biphenyl unit attached to 1,2-bis(5-biphenyl-2-methylthien-3-yl)perfluorocyclopentene (DAE), we show that the molecular environment for reversible photoisomerization of DAEs can be optimized. Four different DAEs are synthesized with different alkyl chains (DAE_C0, DAE_C1, DAE_C6, and DAE_C10), and

  提出了一种分子和合成方法来增强基于二芳基乙烯（DAE）的有机晶体管的开关性能。通过调整连接到1,2-双（5-联苯-2-甲基噻吩-3-基）全氟环戊烯（DAE）的联苯单元的烷基侧链的长度，我们表明DAEs可逆光异构化的分子环境可以是优化。合成了四个具有不同烷基链的不同DAE（DAE_C0，DAE_C1，DAE_C6和DAE_C10），并且考虑到两种材料的互补吸收范围，选择ITIC来构建半导体矩阵以最大化光转换的量子产率。从光物理，结构和形态分析来看，较长的烷基链会抑制DAE之间的分子间聚集，并允许DAE具有更多的疏水表面特性，从而改善了与ITIC的分子混溶性。DAE与ITIC的改进的分子相容性使整个本体异质结薄膜成为非晶态，从而为可逆的光异构化提供了更多的自由体积。因此，DAE_C6在光环化和光环还原方面均显示出最大的量子产率，从而在光可开关晶体管中实现了高光控开/关比。此外，超高的DAE_C
• Photoinduced Deaminative Borylation of Unreactive Aromatic Amines Enhanced by CO₂
  作者：Akira Shiozuka、Kohei Sekine、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01503

  日期：2021.6.18

  Herein, direct unreactive C–N borylation of aromatic amines by a photocatalyst was achieved. The C–N borylation of aromatic amines with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) proceeded using a pyrene catalyst under light irradiation to afford desired borylated products and aminoborane as a byproduct. The yield of the borylated product improved under a CO2 atmosphere which probably reduced the inhibitory effect

  在此，通过光催化剂实现了芳香胺的直接非反应性 C-N 硼化。芳香胺与双（频哪醇）二硼（B 2 pin 2）的 C-N 硼化反应使用芘催化剂在光照射下进行，得到所需的硼化产物和氨基硼烷作为副产物。在CO 2气氛下硼酸化产物的产率提高，这可能降低了氨基硼烷的抑制作用。机理研究表明，C-N 键断裂和 C-B 键形成是通过协同途径进行的。