(p-Me)-苯基乙烯基亚砜 | 36832-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (p-Me)-苯基乙烯基亚砜
• 英文名称: vinyl-4-tolylsulfoxide
• 英文别名: p-tolyl vinyl sulfoxide；4-Methylphenyl vinyl sulfoxide；1-ethenylsulfinyl-4-methylbenzene
• CAS: 36832-47-0
• 化学式: C₉H₁₀OS
• 分子量: 166.244
• InChiKey: ODAVDFDCUDDZPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-Me)-苯基乙烯基亚砜 在 potassium cyanide 、 二氧化碳 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 19.0h， 以49%的产率得到对甲苯二硫醚
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳和氰化物介导的延长的Pummerer裂解,二氧化碳和氰化物介导的延长的Pummerer裂解,二氧化碳和氰化物介导的延长的Pummerer裂解

  摘要：

  在活化剂的存在下，Pummerer重排反应从硫（IV）原料生成硫（II）氧化态。我们发现乙烯基亚砜发生了前所未有的转变；在扩展的Pummerer重排反应中，由二氧化碳的大气压介导的二硫化物形成反应。仅在CO 2气氛下，我们观察到以硫（IV）起始原料为起始原料的中等至高产率的二硫化物。对反应机理的研究表明，在没有CO 2的情况下，起始原料和产物的降解是显着的。建议的反应机理的进一步证据是通过交叉实验和自由基捕获剂获得的。, 在活化剂的存在下，Pummerer重排反应从硫（IV）原料生成硫（II）氧化态。我们发现乙烯基亚砜发生了前所未有的转变；在扩展的Pummerer重排反应中，由二氧化碳的大气压介导的二硫化物形成反应。仅在CO 2气氛下，我们观察到以硫（IV）起始原料为起始原料的中等至高产率的二硫化物。对反应机理的研究表明，在没有CO 2的情况下，起始原料和产物的降解是显着的。建议的反应机理

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131633
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl vinyl sulfide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以1.57 g的产率得到(p-Me)-苯基乙烯基亚砜
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳和氰化物介导的延长的Pummerer裂解,二氧化碳和氰化物介导的延长的Pummerer裂解,二氧化碳和氰化物介导的延长的Pummerer裂解

  摘要：

  在活化剂的存在下，Pummerer重排反应从硫（IV）原料生成硫（II）氧化态。我们发现乙烯基亚砜发生了前所未有的转变；在扩展的Pummerer重排反应中，由二氧化碳的大气压介导的二硫化物形成反应。仅在CO 2气氛下，我们观察到以硫（IV）起始原料为起始原料的中等至高产率的二硫化物。对反应机理的研究表明，在没有CO 2的情况下，起始原料和产物的降解是显着的。建议的反应机理的进一步证据是通过交叉实验和自由基捕获剂获得的。, 在活化剂的存在下，Pummerer重排反应从硫（IV）原料生成硫（II）氧化态。我们发现乙烯基亚砜发生了前所未有的转变；在扩展的Pummerer重排反应中，由二氧化碳的大气压介导的二硫化物形成反应。仅在CO 2气氛下，我们观察到以硫（IV）起始原料为起始原料的中等至高产率的二硫化物。对反应机理的研究表明，在没有CO 2的情况下，起始原料和产物的降解是显着的。建议的反应机理

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131633

文献信息

• Asymmetric Intermolecular Pauson−Khand Reactions of Unstrained Olefins:  The (<i>o</i>-Dimethylamino)phenylsulfinyl Group as an Efficient Chiral Auxiliary
  作者：Marta Rodríguez Rivero、Juan Carlos de la Rosa、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1021/ja038491l

  日期：2003.12.1

  The first asymmetric version of intermolecular Pauson-Khand reactions of unstrained alkenes is described. Generally simple acyclic alkenes exhibit low reactivity and regioselectivity in intermolecular Pauson-Khand reactions; however, o-(dimethylamino)phenyl vinyl sulfoxide reacts under very mild conditions with a wide variety of terminal alkynes in a completely regioselective and highly stereoselective

  描述了无应变烯烃的分子间 Pauson-Khand 反应的第一个不对称版本。通常，简单的无环烯烃在分子间 Pauson-Khand 反应中表现出低反应性和区域选择性；然而，邻（二甲氨基）苯基乙烯基亚砜在非常温和的条件下以完全区域选择性和高度立体选择性的方式与多种末端炔烃反应。抗生素 (-)-戊烯霉素 I 的非常短的对映选择性合成说明了所得 5-亚磺酰基-2-环戊烯酮在不对称合成中的应用。
• Vinyl Sulfoxides as Stereochemical Controllers in Intermolecular Pauson-Khand Reactions: Applications to the Enantioselective Synthesis of Natural Cyclopentanoids
  作者：Marta Rodríguez Rivero、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.200400443

  日期：2004.11.5

  diastereoselectivity (de=86->96 %, (S,R(S)) diastereomer). Experimental studies suggest that the high reactivity exhibited by the vinyl sulfoxide 1 i relies on the ability of the amine group to act as a soft ligand on the alkyne dicobalt complex prior to the generation of the cobaltacycle intermediate. On the other hand, both theoretical and experimental studies show that the high stereoselectivity of the process is

  描述了亚砜在不对称分子间Pauson-Khand反应中作为手性助剂的用途。在α，β-不饱和亚砜中筛选了硫原子上的各种取代基后，事实证明，现成的邻-（N，N-二甲基氨基）苯基乙烯基亚砜（1i）在氮气氛下可与取代的末端炔烃高度反应-氧化促进条件（CH3CN，0摄氏度）。另外，这些Pauson-Khand反应以完全的区域选择性和非常高的非对映选择性（de ＝ 86-＞ 96％，（S，R（S））非对映异构体）发生。实验研究表明，乙烯基亚砜1 i表现出的高反应性取决于在生成钴环中间体之前，胺基团充当炔烃二钴配合物上的软配体的能力。另一方面，理论和实验研究均表明，该方法的高立体选择性是由于所得的5-亚磺酰基-2-环戊烯酮加合物在C5中心容易发生热力学差向异构。当考虑到已知的不对称分子间Pauson-Khand反应仅限​​于使用高反应性的双环烯烃，主要是降冰片烯和降冰片二烯时，该新颖的方法构成了具有未应
• Serial Ligand Catalysis:  A Highly Selective Allylic C−H Oxidation
  作者：Mark S. Chen、Prabagaran Narayanasamy、Nathan A. Labenz、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja0500198

  日期：2005.5.18

  We are reporting a mild, chemo-, and highly regioselective Pd(II)-catalyzed allylic oxidation of alpha-olefins to furnish branched allylic esters that proceeds via a novel serial ligand catalysis mechanism in which two different ligands (i.e., vinyl sulfoxide 2 and BQ) interact sequentially with the metal to promote distinct steps of the catalytic cycle (i.e., C-H cleavage and pi-allyl functionalization

  我们正在报告一种温和的、化学的和高度区域选择性的 Pd(II) 催化的 α-烯烃烯丙基氧化，以提供支链烯丙基酯，该反应通过一种新型的串联配体催化机制进行，其中两种不同的配体（即乙烯基亚砜 2 和BQ) 依次与金属相互作用以促进催化循环的不同步骤（即分别为 CH 裂解和 pi-烯丙基功能化）。
• Diastereoselective radical allylation and hydrogenation of α-(arylsulfinyl)alkyl radicals induced by chelation control
  作者：Nobuyuki Mase、Yoshihiko Watanabe、Koji Higuchi、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1039/b207249a

  日期：——

  The radical allylation and the hydrogenation of α-(arylsulfinyl)alkyl radicals were examined. In the presence of a bidentate Lewis acid, high diastereoselectivities were achievable in the allylation and the hydrogenation of α-(arylsulfinyl)alkyl radicals derived through the radical β-addition to vinyl sulfoxides bearing the 2-pyridyl, the imidazol-2-yl, or the benzimidazol-2-yl groups.

  研究了α-(芳基亚磺酰基)烷基自由基的烯丙基化和氢化反应。在双齿路易斯酸存在下，通过对含2-吡啶基、咪唑-2-基或苯并咪唑-2-基的乙烯基亚砜进行自由基β-加成得到的α-(芳基亚磺酰基)烷基自由基，在烯丙基化和氢化反应中可实现高对映选择性。
• Synthesis of Nonracemic α-Trifluoromethyl α-Amino Acids from Sulfinimines of Trifluoropyruvate
  作者：Amparo Asensio、Pierfrancesco Bravo、Marcello Crucianelli、Alessandra Farina、Santos Fustero、Juan García Soler、Stefano V. Meille、Walter Panzeri、Fiorenza Viani、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:8<1449::aid-ejoc1449>3.0.co;2-2

  日期：2001.4

  We describe a novel and useful method for the synthesis of nonracemic α-trifluoromethyl α-amino acids (α-Tfm-AAs). Key building blocks are the sulfinimines (S)-1a and (S)-1b, prepared by Staudinger reaction from trifluoropyruvate esters and the chiral N-sulfinyl iminophosphorane (S)-8, which were treated with benzyl, allyl, and alkylmagnesium halides. The resulting diastereomeric N-sulfinyl α-Tfm α-amino

  我们描述了一种合成非外消旋 α-三氟甲基 α-氨基酸 (α-Tfm-AAs) 的新方法。关键结构单元是亚磺亚胺 (S)-1a 和 (S)-1b，它们是由三氟丙酮酸酯和手性 N-亚磺酰基亚氨基正膦 (S)-8 通过施陶丁格反应制备的，它们用苄基、烯丙基和烷基卤化镁处理。产生的非对映异构 N-亚磺酰基 α-Tfm α-氨基酯 12 和 13 具有中等至良好的立体选择性和产率。当使用烷基格利雅试剂时，立体控制随着空间体积的增加而逐渐增加，而使用苄基/烯丙基格利雅试剂实现反向立体控制，尽管效果不佳。提出了对观察到的立体化学结果的解释，基于手性亚磺亚胺 1 的独有 E 几何结构（关于 C=N 键的 N-亚磺酰基和 CF3trans）。该分配是结构相关性的产物，并得到从头算计算和 NOE 实验的支持。亚磺酰胺 12 和 13 被转化为一系列非外消旋 α-Tfm-AAs 16-22。亚磺酰基助剂可再生循环使用。