5,17-bis(diphenylphosphonium)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 217454-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,17-bis(diphenylphosphonium)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• 英文别名: 5,17-bis(diphenylphosphanyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene；5,17-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene；(17-Diphenylphosphanyl-25,26,27,28-tetrapropoxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9(27),10,12,15(26),16,18,21,23-dodecaenyl)-diphenylphosphane
• CAS: 217454-83-6
• 化学式: C₆₄H₆₆O₄P₂
• 分子量: 961.173
• InChiKey: ZSRBWWOQBYFBJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.5
• 重原子数：
  70
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,17-bis(diphenylphosphonium)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 、 silver tetrafluoroborate 以 not given 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Directed Positioning of Organometallic Fragments Inside a Calix[4]arene Cavity

  摘要：

  A hemispherical diphosphane based on a calixarene allows encapsulation of reactive M-R fragments (M=transition metal; R=H, alkyl, CO) inside the calixarene cavity. The ruthenium complex 1 has an unprecedented sandwich structure that contains a CO ligand confined between two phosphane-substituted phenyl rings. The separation between the CO segment and the two aromatic rings is only 2.75 Å!

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981102)37:20<2861::aid-anie2861>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 在 正丁基锂 、 溴 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.08h， 生成 5,17-bis(diphenylphosphonium)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Regioselective upper-rim functionalizations of calix[4]arene by diphenylphosphino groups

  摘要：

  对calix[4]arene的上缘选择性官能化已经进行，以制备所有多取代二苯基膦衍生物。此外，已确定了5,17-二溴-11,23-双(二苯基膦基)-25,26,27,28-四-n-丙氧基calix[4]arene和5,11,17,23-四(二苯基膦基)-25,26,27,28-四异丙氧基calix[4]arene的X射线结构。通过适当选择碱、烷基锂-溶剂系统、化学计量、反应时间等方法实现了选择性官能化。开发了一种新的便捷方法，可在相对较大规模上选择性地制备calix[4]arenes的衍生物，涉及将远端二酯衍生物转酯化为近端异构体。关键词：calix[4]arenes、膦、上缘、X射线结构、转酯化。

  DOI：

  10.1139/v01-161
• 作为试剂：
  描述：

  三聚丙烯 在 nickel dibromide methylaluminoxane 、 5,17-bis(diphenylphosphonium)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、500.0 kPa 条件下， 反应 0.25h， 生成 2-甲基-2-戊烯 、 异己烯 、 顺式-4-甲基-2-戊烯 、 4-甲基-1-戊烯
  参考文献：
  名称：

  使用上环二磷酸杯[4]芳烃作为螯合剂的快速丙烯二聚

  摘要：

  的配合物[NIBR 2 ⋅ 1 ]和[NIBR 2 ⋅ 2 ]，含有上轮辋-diphosphinated杯芳烃-5,17-双（二苯基膦基）-25,26,27,28-tetrapropoxycalix [4]芳烃（1）和5评估了丙烯17，dibromo-11,23-双（二苯基膦基）-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃（2）作为丙烯二聚催化剂。与甲基铝氧烷组合使用，两种配合物均可产生高效的二聚催化剂，其C 6的选择性在80-97％范围内，其活性与报告的最佳系统相比（后者使用PCy 3的系统相比）作为配体。杯芳烃衍生物的显着活性的起源可能是二膦的周期性咬合角增加的能力，偶然地有利于插入步骤。杯形芳烃，例如1或2，每个都包含两个“稳定的” Ph 2 PAr部分，构成了在丙烯二聚体中使用PCy 3的有趣替代方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505410

文献信息

• A Phosphino Calix[4]arene Bis‐Frustrated Lewis Pair
  作者：Gareth E. Arnott、Philip Moquist、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/ejic.201301529

  日期：2014.3

  A bis-frustrated Lewis pair based on a calix[4]arene skeleton is reported for the first time. Importantly, this system has been shown to activate two molecules of hydrogen, thereby establishing a proof of concept for multisite frustrated Lewis pair (FLP) design and synthesis. The complex [calixarene-(Mes2PH+)2][BH(C6F5)3–]2 (6) has been characterised by X-ray crystal structure analysis.

  首次报道了基于杯[4]芳烃骨架的双受挫路易斯对。重要的是，该系统已被证明可以激活两个氢分子，从而为多位点受挫路易斯对 (FLP) 设计和合成建立了概念证明。复合物 [杯芳烃-(Mes2PH+)2][BH(C6F5)3-]2 (6) 已通过 X 射线晶体结构分析表征。
• Positioning of transition metal centres at the upper rim of cone-shaped calix[4]arenes. Filling the basket with an organometallic ruthenium unit
  作者：Manuel Lejeune、Catherine Jeunesse、Dominique Matt、Nathalie Kyritsakas、Richard Welter、Jean-Pierre Kintzinger

  DOI：10.1039/b110884k

  日期：2002.4.9

  A series of calix[4]arenes bearing diphenylphosphino groups tethered at the upper rim have been prepared by treatment of 5,11,17,23-tetrabromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene with ButLi (or BunLi) followed by reaction with PPh2Cl. The tetraphosphinated derivative 3 was found suitable for the formation of tetranuclear species, notably [3·(AuCl)4], [3·RuCl2(p-cymene)}4], and [3·PdCl(o-C6H4CH2NMe2)}4], all possessing an apparent C4v-symmetry in solution. Reaction of [RuCl2(p-cymene)]2 with the diphosphines 5,17-di-X-11,23-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene (X = H, 1; X = Br, 4) afforded the C2v-symmetrical dinuclear complexes [1·RuCl2(p-cymene)}2] and [4·RuCl2(p-cymene)}2], respectively. Reaction of the non-brominated diphosphine 1 with [PdCl(o-C6H4CH2NMe2)]2 gave the complex [1·PdCl(o-C6H4CH2NMe2)}2]. Reaction at high dilution of [PtCl2(1,5-cyclooctadiene)] with 4 or 1 resulted in quantitative formation of the corresponding cis-chelate complexes [4·PtCl2] (12) and [1·PtCl2] (13), respectively. The trans version of 13 could also be obtained, provided that [PtCl2(PhCN)2] was used as starting complex. In the solid state, the PtCl2 unit of 12 is directed towards one bromine atom, resulting in a highly unsymmetrical calixarene structure where the metal plane is nearly parallel to the calix reference plane. The NMR spectra of 12 and 13 show an apparent C2v-symmetrical structure, suggesting a fast fan-like motion in solution of the metal plane about the P⋯P axis. Similar dynamics are likely to occur in the related cationic complexes [1·Rh(norbornadiene)]BF4 (15) and [1·Pd(Me-allyl)]BF4 (16). As shown by variable temperature studies carried out on 12 and 16, these dynamics couple with a concomitant, restricted rotation of the two PPh2 units about their coordination axis. The latter motion is probably a result of steric interactions within the phosphorus environment, two PPh rings being in competition for occupation of the cavity entrance. Reaction of the expanded cavity 5,11,17-tribromo-23-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 5 with [RuCl2(p-cymene)]2 afforded the monophosphine complex [5·RuCl2(p-cymene)]. In solution as well in the solid state, the p-cymene ligand fills the calixarene basket.

  通过用 ButLi（或 BunLi）处理 5,11,17,23-四溴-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃，制备了一系列在上缘带有二苯基膦基团的杯[4]芳烃。 ），然后与 PPh2Cl 反应。发现四膦化衍生物 3 适合形成四核物质，特别是 [3·(AuCl)4]、[3·RuCl2(p-cymene)}4] 和 [3·PdCl(o-C6H4CH2NMe2)} 4]，在溶液中均具有明显的 C4v 对称性。 [RuCl2(p-伞花烯)]2 与二膦 5,17-二-X-11,23-双(二苯基膦)-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃的反应 (X = H, 1; X = Br, 4) 分别得到C2v对称双核配合物[1·RuCl2(对伞花烃)}2]和[4·RuCl2(对伞花烃)}2]。非溴化二膦1与[PdCl(o-C6H4CH2NMe2)]2反应得到络合物[1·PdCl(o-C6H4CH2NMe2)}2]。高稀释度的 [PtCl2(1,5-环辛二烯)] 与 4 或 1 发生反应，定量形成相应的顺式螯合物 分别为配合物[4·PtCl2] (12) 和[1·PtCl2] (13)。如果使用[PtCl2(PhCN)2]作为起始复合物，也可以获得13的反式版本。在固态下，12 的 PtCl2 单元指向一个溴原子，形成高度不对称的杯芳烃结构，其中金属平面几乎平行于杯参考平面。 12 和 13 的 NMR 谱显示出明显的 C2v 对称结构，表明金属平面溶液中围绕 P⋯P 轴的快速扇形运动。类似的动态也可能发生 发生在相关的阳离子配合物 [1·Rh(降冰片二烯)]BF4 (15) 和 [1·Pd(Me-烯丙基)]BF4 (16) 中。正如对 12 和 16 进行的变温研究所示，这些动力学与两个 PPh2 单元绕其协调轴的伴随的、受限的旋转耦合。后一种运动可能是磷环境内空间相互作用的结果，两个 PPh 环竞争占据空腔入口。膨胀空腔 5,11,17-三溴-23-二苯基膦-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃 5 与 [RuCl2(对伞花烃)]2 反应得到单膦配合物 [5·RuCl2(对伞花烃）]。在溶液中以及在固态中，对伞花烯配体填充杯芳烃篮。
• Synthesis, Structures, and Photoluminescent Properties of Cyclometalated Platinum(II) Complexes bearing Upper-Rim Phosphinated Calix[4]arenes
  作者：Siu-Wai Lai、Queenie K.-W. Chan、Jie Han、Yong-Gang Zhi、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/om800969z

  日期：2009.1.12

  reactions with [Pt(Thpy)(HThpy)Cl] afforded the phosphorescent platinum(II)-modified calixarene receptors [(PtThpyCl)2Ln]. The structure of [PtThpy(CH3CN)}2L1](ClO4)2 and [(PtThpyCl)2L5] were determined by X-ray crystallographic analysis, and the photophysical properties of [(PtThpyCl)2Ln] were investigated.

  合成了一系列在下边缘带有多个R和R'取代基的上边缘二膦化杯芳烃受体（L n；n = 1-5），它们与[Pt（Thpy）（HThpy）Cl]的反应产生了磷光铂（II）修饰的杯芳烃受体[（PtThpyCl）2 L n ]。通过X射线晶体学分析确定[PtThpy（CH 3 CN）} 2 L 1 ]（ClO 4）2和[（PtThpyCl）2 L 5 ]的结构，以及[（PtThpyCl）2 L n ]被调查。