methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3,4-tri-O-triethylsilyl-α-D-mannopyranoside | 301523-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3,4-tri-O-triethylsilyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: triethyl-[(2S,3R,4S,5S,6S)-2-(iodomethyl)-6-methoxy-3,5-bis(triethylsilyloxy)oxan-4-yl]oxysilane
• CAS: 301523-43-3
• 化学式: C₂₅H₅₅IO₅Si₃
• 分子量: 646.87
• InChiKey: PRPWRGZYYRLTGW-VAFBSOEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.96
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3,4-tri-O-triethylsilyl-α-D-mannopyranoside 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 三甲基氯硅烷 、 Amberlite IR-120(H⁺) 、 lead(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1β,2β,3α)-cyclopent-4-en-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  通过新型锌介导的多米诺反应和闭环烯烃复分解实现碳水化合物碳环化

  摘要：

  使用两个连续的有机金属转化描述了碳水化合物碳环化的一般方法：一种新型的锌介导的多米诺反应，产生官能化的二烯，然后是闭环烯烃复分解。在第一个反应中，甲基ω-脱氧-ω-碘糖苷与锌进行还原消除以产生末端双键。这也释放出醛，该醛立即被各种有机锌试剂原位烷基化。在巴比耶条件下，用亚甲基碘和几种烯丙基溴进行烷基化。锌通过促进还原消除和激活烷基卤而发挥双重作用。通过添加二乙烯基锌进行乙烯基化。当产生一个新的立体中心时，一般会观察到中等至极好的立体控制。氨基可以通过在烷基化之前将中间体醛捕获为亚胺来引入。铟金属也可以促进还原消除-烯丙基化序列。所有的...

  DOI：

  10.1021/ja001415n
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-Tribromo-benzenesulfonic acid (2R,3S,4S,5S,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester 在 咪唑 、 sodium iodide 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3,4-tri-O-triethylsilyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  未保护的甲基呋喃糖苷和吡喃糖苷中伯醇向碘化物的区域选择性转化

  摘要：

  描述了用碘化物对甲基糖苷中的伯羟基进行区域选择性置换的两种方法。第一种方法是使用三苯膦和碘对文献程序的改进，其中纯化在反相柱上进行，以便有效地从三苯膦氧化物中分离出所需的碘苷。第二种方法采用了一种新的方法，即在吡啶中用空间位阻的 2,4,6-三氯和 2,4,6-三溴苯磺酰氯进行磺酰化。如此形成的磺酸盐是有效的离去基团，并且可以在一锅法中进行碘化物的取代。碘苷的保护也描述为用三氯乙酰亚胺苄酯苄基化或用三乙基甲硅烷基氯甲硅烷基化。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33641

文献信息

• Allylic Azide Rearrangement in Tandem with Huisgen Cycloaddition for Stereoselective Annulation: Synthesis of <i>C</i>-Glycosyl Iminosugars
  作者：Lorna Moynihan、Rekha Chadda、Patrick McArdle、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03209

  日期：2015.12.18

  Allylic azide rearrangement is used in tandem with intramolecular azide–alkene cycloaddition to give a triazoline that when subsequently decomposed in the presence of a nucleophile gives piperidines. The tandem reaction gives two stereocenters that are generated with high control. The formation of the piperidines required the presence of innate conformational constraint. The applicability of the annulation

  烯丙基叠氮化物重排与分子内叠氮化物-烯烃环加成反应联用可产生三唑啉，当其随后在亲核试剂存在下分解时可生成哌啶。串联反应产生两个立体中心，它们在高度控制下生成。哌啶的形成需要先天构象约束的存在。亚氨基糖的合成证明了环化反应的适用性。包含一个建议以考虑观察到的立体选择性，该立体选择性受到前体结构的影响。