4-methyl-2,2-dimethyl-5-triethylsilyloxy-1,3-diox-4-ene | 1072450-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-2,2-dimethyl-5-triethylsilyloxy-1,3-diox-4-ene
• 英文别名: triethyl-[(2,2,6-trimethyl-4H-1,3-dioxin-5-yl)oxy]silane
• CAS: 1072450-72-6
• 化学式: C₁₃H₂₆O₃Si
• 分子量: 258.433
• InChiKey: DHYORNNXSDWIKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.3±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2,2-dimethyl-5-triethylsilyloxy-1,3-diox-4-ene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 Pd(dmdba)₂ 、 tetrabutylammonium triphenyldifluorosilicate 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (S,E)-methyl 4-(2,2,4-trimethyl-5-oxo-1,3-dioxan-4-yl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 4-methyl-2,2-dimethyl-5-triethylsilyloxy-1,3-diox-4-ene
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383

文献信息

• Catalytic Enantioselective Alkylation of Substituted Dioxanone Enol Ethers: Ready Access to C(α)-Tetrasubstituted Hydroxyketones, Acids, and Esters
  作者：Masaki Seto、Jennifer L. Roizen、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.200801424

  日期：2008.8.25

  The catalytic enantioselective formation of tetrasubstituted α-alkoxycarbonyl compounds is an ongoing challenge to synthetic chemists.[1] Fully-substituted α-hydroxyesters and acids comprise essential components of, and building blocks for, many bioactive natural products. These include quinic acid (1), cytotoxic leiodolide A (2),[2] and the anti-cancer agents in the harringtonine series (3a–f), whose activities depend dramatically on the presence and composition of an α-hydroxyester side-chain.[3] While many approaches to these important moieties exist,[4,5] we envisioned applying our recently developed palladium-catalyzed methods for the formation of enantioenriched all-carbon quaternary stereocenters in cyclic alkanones[6] to a general synthesis of C(α)-tetrasubstituted hydroxy carbonyl compounds.[7]
• Model Studies To Access the [6,7,5,5]-Core of Ineleganolide Using Tandem Translactonization–Cope or Cyclopropanation–Cope Rearrangements as Key Steps
  作者：Jennifer L. Roizen、Amanda C. Jones、Russell C. Smith、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02030

  日期：2017.12.15

  Recently, we reported a convergent cyclopropanation-Cope approach to the core of ineleganolide, which was the first disclosed synthesis of the core of the norditerpene natural product ineleganolide. In this complementary work, a model system for the core of ineleganolide has been prepared through a series of tandem cyclo-propanation-Cope and translactonization-Cope rearrangements. Work with this model system has enriched our understanding of the cyclopropanation-Cope rearrangement sequence. Additionally, research into this model system has driven the development of tandem translactonization-Cope rearrangements.