4-(4-羟基-1-丁炔基)苯甲酸甲酯 | 123910-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(4-羟基-1-丁炔基)苯甲酸甲酯
• 中文别名: 苯甲酸乙酯杂质
• 英文名称: methyl 4-(4-hydroxybut-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-(4-hydroxy-1-butynyl)benzoate；methyl 4-(4-hydroxybutynyl)benzoate；4-(4-hydroxy-1-butynyl)benzoic acid methyl ester；methyl 4-(4-hydroxybut-1-ynyl)benzoate
• CAS: 123910-86-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: FCRMPVNWMHHKSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95.3-96.3 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  350.6±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、二氯甲烷（微溶）、甲醇（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  2-8℃

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-羟基-1-丁炔基)苯甲酸甲酯 在 palladium on activated charcoal chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 4-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  合成经典的三碳桥5-取代的呋喃并[2,3-d]嘧啶和6-取代的吡咯并[2,3-d]嘧啶类似物作为抗叶酸剂。

  摘要：

  先前报道的经典两碳桥连抗叶酸，5-取代的2,4-二氨基呋喃[2,3-d]嘧啶（1）[其是LY231514（Alimta）的6-区域异构体]和6的桥同源物取代的2-氨基-4-氧代吡咯并[2,3-d]嘧啶，提供了三碳桥联的抗叶酸类似物4和5，对培养物中肿瘤细胞的抑制活性增强（EC（50）值在10（ -8）-10（-7）M范围或更小）。这两个类似物是通过10步合成顺序合成的，从4-溴苯甲酸甲酯（14）开始，先被精制为α-氯甲基酮（8），然后与2,6-二氨基-嘧啶-4-酮（ 7）得到取代的呋喃并[2,3-d]嘧啶9和吡咯并[2,3-d]嘧啶10。随后将每个区域异构体与谷氨酸二乙酯偶合，然后进行皂化，得到4和5。生物学结果表明，经典的5-取代的2,4-二氨基呋喃[2,3-d]嘧啶的C8-C9桥的伸长。尽管没有增加对靶酶的抑制活性，但是6-氨基-2-氨基-2-氧-2-吡咯并[2，3-d]嘧啶和6-取代

  DOI：

  10.1021/jm040123k
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(4-((cyanocarbonyl)oxy)but-1-yn-1-yl)benzoate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.08h， 以54%的产率得到methyl 4-(cyano(2-oxo-2,5-dihydrofuran-3-yl)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed C−CN Activation for Intramolecular Cyanoesterification of Alkynes

  摘要：

  Conditions for the C-CN activation and intramolecular cyanoesterification of alkynes to provide butenolides in good to excellent yields are presented. Pd catalysts, high temperatures/short reaction times (microwave irradiation), and Lewis basic solvents minimized competitive decarbonylation. Less sterically encumbered, electron-rich alkynes underwent cyanoesterification with greater ease compared to sterically encumbered, electron-deficient alkynes. The results led to the hypothesis that migratory insertion of the alkyne, rather than C-CN activation, might be the product-determining step.

  DOI：

  10.1021/ol200274h
• 作为试剂：
  描述：

  对溴苯甲酸甲酯 、 三苯基膦 、 3-丁炔-1-醇 在 氯化钯 、 cupric iodide silica gel 、 4-(4-羟基-1-丁炔基)苯甲酸甲酯 作用下， 以 二乙胺 为溶剂， 反应 64.0h， 以yielded the desired 4-(4-hydroxy-but-1-ynyl)-benzoic acid methyl ester (11.9 g, 0.58 mmol) as the desired product (94% yield)的产率得到4-(4-羟基-1-丁炔基)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  CONTRAST AGENTS FOR MYOCARDIAL PERFUSION IMAGING

  摘要：

  本公开涉及部分化合物和成像心肌灌注的方法，包括向患者注射一种含有结合MC-1的化合物和成像部分的对比剂，并使用诊断成像对患者进行扫描。

  公开号：

  US20130028837A1

文献信息

• Dynamic multiligand catalysis: A polar to radical crossover strategy expands alkyne carboboration to unactivated secondary alkyl halides
  作者：Shin-Ho Kim-Lee、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.06.002

  日期：2021.8

  triggers cooperative polar/radical pathways in a single catalytic cycle. This strategy has been applied to address a restricting limitation inherent to Cu-catalyzed B2pin2-carboboration of alkynes—the very low reactivity of the intermediate vinyl-Cu(I) species, which renders conventional methods ineffective with alkyl electrophiles other than simple primary halides. The crossover strategy enabled by

  我们描述了基于前所未有的动态多配体配位池的 Cu 催化的双重策略，该池在单个催化循环中触发合作的极性/自由基途径。该策略已被应用于解决 Cu 催化的 B 2 pin 2固有的限制性限制-炔烃的碳硼化——中间体乙烯基-Cu(I) 物质的反应性非常低，这使得传统方法对烷基亲电试剂无效，而不是简单的伯卤化物。通过有机金属中间体中的配体交换实现的交叉策略克服了这一反应性问题，将碳硼化的范围扩大到未活化的仲烷基卤化物，并开辟了获得立体定义的四取代乙烯基硼酸酯的新途径。该方法具有区域选择性和立体选择性，显示出优异的官能团耐受性，并允许在任一反应伙伴处掺入复杂的碳环和杂环片段。
• [EN] INHIBITORS OF HISTONE LYSINE SPECIFIC DEMETHYLASE (LSD1) AND HISTONE DEACETYLASES (HDACS)<br/>[FR] INHIBITEURS DE LA DÉMÉTHYLASE (LSD1) SPÉCIFIQUE D'UNE LYSINE D'HISTONE ET D'HISTONES DÉSACÉTYLASES (HDAC)
  申请人：UNIV JOHNS HOPKINS

  公开号：WO2015134973A1

  公开（公告）日：2015-09-11

  A series of phenelzine analogs comprising a phenelzine scaffold linked to an aromatic moiety and their use as inhibitors of lysine-specific demethylase 1 (LSD1) and/or one or more histone deacetylases (HDACs) is provided. The presently disclosed phenelzine analogs exhibit potency and selectivity for LSD1 versus MAO and LSD2 enzymes and exhibit bulk, as well as, gene specific histone methylation changes, anti-proliferative activity in several cancer cell lines, and neuroprotection in response to oxidative stress. Accordingly, the presently disclosed phenelzine analogs can be used to treat diseases, conditions, or disorders related to LSD1 and/or HDACs, including, but not limited to, cancers and neurodegenerative diseases.

  提供了一系列苯妥英类似物，包括一个连接到芳香基团的苯妥英骨架，并且它们作为赖氨酸特异性去甲基化酶1（LSD1）和/或一个或多个组蛋白去乙酰化酶（HDACs）的抑制剂的用途。目前披露的苯妥英类似物对LSD1相对于MAO和LSD2酶表现出高效性和选择性，并且在几种癌细胞系中表现出体积、以及基因特异性组蛋白甲基化变化，抗增殖活性，并对氧化应激作出神经保护。因此，目前披露的苯妥英类似物可用于治疗与LSD1和/或HDACs相关的疾病、症状或障碍，包括但不限于癌症和神经退行性疾病。
• A Simple Nickel Catalyst Enabling an <i>E</i> ‐Selective Alkyne Semihydrogenation
  作者：Niklas O. Thiel、Benyapa Kaewmee、Trung Tran Ngoc、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1002/chem.201903850

  日期：2020.2.3

  Stereoselective alkyne semihydrogenations are attractive approaches to alkenes, which are key building blocks for synthesis. With regards to the most atom‐economic reducing agent dihydrogen (H2), only few catalysts for the challenging E‐selective alkyne semihydrogenation have been disclosed, each with a unique substrate scope profile. Here, we show that a commercially available nickel catalyst facilitates

  立体选择性炔烃半氢化是制备烯烃的有吸引力的方法，烯烃是合成的关键组成部分。对于最具原子经济性的还原剂二氢（H 2 ），仅公开了少数用于具有挑战性的E-选择性炔烃半氢化的催化剂，每种催化剂都具有独特的底物范围特征。在这里，我们表明，市售的镍催化剂促进了多种取代内炔的E-选择性炔烃半氢化。这产生了一个简单且广泛适用的整体方案，用于使用 H 2立体选择性地访问E-烯烃，这可以作为通用的合成方法。
• Divergent Syntheses of Fused β-Naphthol and Indene Scaffolds by Rhodium-Catalyzed Direct and Decarbonylative Alkyne-Benzocyclobutenone Couplings
  作者：Peng-hao Chen、Tao Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201310100

  日期：2014.2.3

  A tunable rhodium‐catalyzed intramolecular alkyne insertion reaction proceeding through the CC cleavage of benzocyclobutenones is described. Selective formation of either the direct or decarbonylative insertion product can be controlled by using different catalytic systems. A variety of fused β‐naphthol and indene scaffolds were obtained in good yields with high functional group tolerance. This work

  描述了可调谐的铑催化的分子内炔烃插入反应，该反应通过苯并环丁烯酮的CC裂解进行。可以通过使用不同的催化系统来控制直接或脱羰基插入产物的选择性形成。以高收率和高官能团耐受性获得了各种融合的β-萘酚和茚骨架。这项工作说明了通过CC激活/功能化合成稠环系统的不同方法。
• Designing Homogeneous Copper-Free Sonogashira Reaction through a Prism of Pd–Pd Transmetalation
  作者：Bruno A. Martek、Martin Gazvoda、Damijana Urankar、Janez Košmrlj

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01227

  日期：2020.7.2

  to promote oxidative addition to (hetero)aryl bromide and another to activate terminal alkyne substrate, leads to productive Pd–Pd transmetalation, subsequent reductive elimination, and formation of disubstituted alkyne. This conceptually novel rational design of copper-free Sonogashira reaction enabled facile identification of the reaction conditions, suitable for the synthesis of alkyl, aryl, and

  同时引入两种不同的钯（前）催化剂，一种经调节以促进向（杂）芳基溴的氧化加成，另一种经活化的以活化末端炔烃底物，导致生产性Pd-Pd过渡金属化，随后的还原消除和二取代炔的形成。这种无铜Sonogashira反应的概念上新颖合理的设计能够轻松识别反应条件，适用于在室温下以低至0.125 mol％的总Pd负载量合成烷基，芳基和杂芳基取代的炔烃。