L-α,α,α',α'-tetramethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol | 81706-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: L-α,α,α',α'-tetramethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol
• 英文别名: (R,R)-trans-4,5-Bis(hydroxyisopropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan；1,6-dideoxy-3,4-O-isopropylidene-2,5-di-C-methyl-L-threo-hexitol；1,6-Didesoxy-3,4-O-isopropylidene-2,5-di-C-methyl-threo-hexitol；(4R,5R)-2,2-dimethyl-4,5-bis(1-hydroxy-1-methylethyl)-1,3-dioxolane；2,2-dimethyl-α,α,α',α'-tetramethyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol；(4R,5R)-α,α,α',α',2,2-Hexamethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol；(4R,5R)-4,5-bis(1-hydroxy-1-methylethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；2,2'-((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(propan-2-ol)；(4R,5R)-4,5-bis-(2-hydroxyprop-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；(4R,trans)-2,2,α,α,α',α'-hexamethyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol；(4R, 5R)-2,2-dimethyl-tetramethyl-TADDOL；2-[(4R,5R)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propan-2-ol
• CAS: 81706-69-6
• 化学式: C₁₁H₂₂O₄
• 分子量: 218.293
• InChiKey: KJORNJHCUSQRDY-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-α,α,α',α'-tetramethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (3S,4S)-2,5-dimethyl-3,4-hexanediol
  参考文献：
  名称：

  Ambient-Pressure Asymmetric Preparation of S,S-DICHED, a C 2-Symmetrical Director for Matteson Reactions

  摘要：

  S,S-DICHED（二环己基乙烷-1,2-二醇）的合成，这是Matteson同系物的C2对称手性向列剂，已经描述。它依赖于将锂化的S-2-环己氧环氧烷插入环己硼酸皮纳科酯中，并从易得的起始物料中经过三个线性步骤进行。没有任何步骤需要色谱或任何专门的设备。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591530
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲氧基丙烷 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 L-α,α,α',α'-tetramethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  对映体亲核试剂的手性烷氧基烷氧基（IV）-Komplexe以及Diels-Alder -Reaktionen的醛和路易斯-Säuren

  摘要：

  手性烷氧基钛（iv）配合物对醛和对苯二酸-阿尔德反应中的路易斯酸的对映选择性亲核加成

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700406

文献信息

• An organocatalyst bound α-aminoalkyl radical intermediate for controlled aerobic oxidation of iminium ions
  作者：Abdul Motaleb、Asish Bera、Pradip Maity

  DOI：10.1039/c8ob01032c

  日期：——

  A catalyst bound α-aminoalkyl radical intermediate from iminium is developed to control its formation and reactivity with aerobic oxygen. The influence of the catalyst was demonstrated via the ease of radical intermediate formation and its subsequent reactivity, including the first catalyst-controlled enantioselective aerobic oxidation with a chiral phosphite catalyst.

  研发了一种由催化剂与催化剂结合的亚胺基α-氨基烷基自由基中间体，以控制其形成和与好氧的反应性。通过容易形成自由基中间体及其随后的反应性证明了催化剂的影响，包括使用手性亚磷酸酯催化剂进行的第一催化剂控制的对映选择性好氧氧化反应。
• Phosphite‐Catalyzed C−H Allylation of Azaarenes via an Enantioselective [2,3]‐Aza‐Wittig Rearrangement
  作者：Abdul Motaleb、Soniya Rani、Tamal Das、Rajesh G. Gonnade、Pradip Maity

  DOI：10.1002/anie.201906681

  日期：2019.10

  A phosphite-mediated [2,3]-aza-Wittig rearrangement has been developed for the regio- and enantioselective allylic alkylation of six-membered heteroaromatic compounds (azaarenes). The nucleophilic phosphite adducts of N-allyl salts undergo a stereoselective base-mediated aza-Wittig rearrangement and dissociation of the chiral phosphite for overall C-H functionalization of azaarenes. This method provides

  已开发出亚磷酸酯介导的[2,3]-氮杂-维蒂希重排用于六元杂芳族化合物（氮杂芳烃）的区域和对映选择性烯丙基烷基化。N-烯丙基盐的亲核亚磷酸酯加合物经历了立体选择性碱基介导的氮杂-维蒂希重排和手性亚磷酸酯的解离，以实现氮杂芳烃的整体CH功能化。该方法可有效进入异喹啉，喹啉和吡啶体系中的叔手性和季手性中心，可同时承受烯丙基和氮杂芳烃上的多种取代基。还证明了用手性亚磷酸酯催化具有合成上有用的产率和对映选择性。
• PHOTOCHEMICAL METHODS OF MAKING CYCLOBUTANE BORONATES AND RELATED COMPOUNDS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20190040085A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  The present technology relates generally cyclobutane boronates, including methods of preparation by exposing a mixture of a compound of Formula I in a solvent and a catalytic amount of a visible light sensitizer to provide a compound of Formula II, stereoisomers thereof, and/or salts of any of the foregoing. The cyclobutane boronate compounds are useful intermediates in the preparation of pharmaceutically active compounds as well as other other useful compounds.

  目前的技术通常涉及环丁烷硼酸酯，包括通过将化合物I的混合物暴露于溶剂和少量可见光敏化剂的方法来制备化合物II、其立体异构体和/或上述任何化合物的盐。环丁烷硼酸酯化合物是制备药用活性化合物以及其他有用化合物的中间体。
• On the Mechanisms of Enantioselective Reactions Using ?,?,??,?? -Tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol(TADDOL)-Derived Titanates: Differences betweenC2- andC1-symmetrical TADDOLs - facts, implications and generalizations
  作者：Dieter Seebach、Dietmar A. Plattner、Albert K. Beck、Yan Ming Wang、Daniel Hunziker、Walter Petter

  DOI：10.1002/hlca.19920750704

  日期：1992.11.11

  titanate is involved in the product-forming step, (ii) that the bulky TADDOLate ligand renders the Ti-center catalytically more active than that of (i-PrO)4Ti, due to fast dynamics of ligand exchange on the sterically hindered Ti-center (Table 5, Fig. 3), and (iii) that the role of excess (i-PrO)4Ti is to remove – by ligand exchange – the product alkoxides (R*O) from the catalytically active Ti-center

  衍生自α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOLs，由酒石酸盐制备）的钛酸酯用作二烷基锌化合物向醛的对映选择性加成的催化剂。对于为研究机理而选择的标准反应，即在苯甲醛中添加二乙基锌，TADDOLate配体上的不同芳基取代基的选择性变化很小（表2-4，示例）。0.02至0.2当量 对于手性钛酸酯，只有在过量的钛酸四异丙酯存在下才能观察到90％以上的选择性！根据NMR测量（图2），在这些条件下，手性双环钛酸酯和非手性钛酸酯不反应生成新物种。从具有不同化学计量比的成分的实验，以及在七元环钛酸酯的Ti原子上具有不同的非手性或手性OR基团的实验得出的结论是：（i）单个手性钛酸酯参与了产物形成步骤， （ii）由于空间受阻的Ti中心上配体交换的快速动力学，笨重的TADDOLate配体使Ti中心比（i-PrO）4 Ti具有更高的催化活性（表5，图3）， （iii）过量（i-
• Syntheses of simple TADDOL-like phosphite, phosphonite and phosphonate chiral ligands
  作者：Jesica P. Perotti、Raquel M. Cravero、Liliana E. Luna、Ricardo J. A. Grau、Santiago E. Vaillard

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.b09

  日期：——

  New simple phosphite, phosphonite and phosphonate chiral ligands derived from DIMPTH(OH)2 and rigid bis-DIMPTH(OH)2 were prepared with moderate to good yields (35-86%) from readily available starting materials. The syntheses of the new chiral ligands required the use of Et3N as base, since the use of more nucleophilic DIMPTH(OH)2 alkoxides precluded the formation of the ligands. Representative ligands

  新的简单的亚磷酸酯、亚膦酸酯和膦酸酯手性配体衍生自 DIMPTH(OH)2 和刚性双 DIMPTH(OH)2，以中等至良好的产率 (35-86%) 从容易获得的起始材料中制备。新手性配体的合成需要使用 Et3N 作为碱，因为使用更亲核的 DIMPTH(OH)2 醇盐阻止了配体的形成。每个家族的代表性配体在 Et2Zn 与 2-环己烯酮、2-环戊烯酮和无环 α-不饱和酮的不对称铜催化加成反应中进行了评估。值得注意的是，在更困难的不对称反应中，源自 DIMPTH(OH)2 的受阻较少且简单的膦酸酯配体诱导了对映选择。