6-氟-4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮 | 56003-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6-氟-4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 6-fluoro-4,4-dimethylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-Cyclohexen-1-one, 6-fluoro-4,4-dimethyl-；6-fluoro-4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 56003-60-2
• 化学式: C₈H₁₁FO
• 分子量: 142.173
• InChiKey: FXQUDMROYFNISV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-103 °C
• 沸点：
  178.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-氟-4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以74%的产率得到6-chloro-6-fluoro-4,4-dimethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  利用离去基团能力的差异：使用宝石-氯氟丙烯制备β-取代的单氟烯烃的方法

  摘要：

  在宝石-氯氟丙烯的选择性S N 2'取代反应中，利用了氯优于氟的核沉子特性，从而可以在无金属的条件下干净地形成β-取代的单氟烯烃。在该系统中，许多N-，S-，O-和C-亲核试剂表现良好。还完成了所选单氟烯烃的进一步合成转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00590
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2,2,2]octane-1,4-bis(tetrafluoroborate) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以84%的产率得到6-氟-4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  使用 NF 试剂对酮进行直接 α-氟化

  摘要：

  使用 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (Accufluor NFTh) 作为氟原子转移试剂，使用甲醇作为溶剂，可以实现 u-羰基位置的直接区域特异性氟官能化在没有预先激活目标分子的酮体中。1-茚满酮、1-四氢萘酮的甲氧基或羟基取代衍生物以及噻吩、苯并[b]噻吩、苯并呋喃和苯并吡喃的氧代衍生物区域特异性地转化为相应的α-氟衍生物，而2α-氟-5α-胆甾醇-3-one (28) 和 16α-fluoro-3β-hydroxy-5α-androstan-17-one (30) 是直接从相应的酮类固醇开始的区域和立体特异性获得的。

  DOI：

  10.1055/s-2002-35625

文献信息

• Micellar-System-Mediated Direct Fluorination of Ketones in Water
  作者：Stojan Stavber、Gaj Stavber、Marko Zupan

  DOI：10.1055/s-0028-1087924

  日期：2009.3

  A micellar system was developed and applied for direct regioselective fluorination of a variety of cyclic and acyclic ketones to α-fluoroketones in water as reaction medium with Selectfluor F-TEDA-BF 4 as fluorinating reagent. The inexpensive ionic amphiphile sodium dodecyl sulfate (SDS) was found to be an excellent promoter for fluorofunctionalization of hydrophobic ketones without prior activation

  以Selectfluor F-TEDA-BF 4 为氟化剂，开发了一种胶束体系，并应用于在水中将各种环状和无环酮直接区域选择性氟化成α-氟代酮作为反应介质。发现廉价的离子两亲物十二烷基硫酸钠 (SDS) 是疏水酮氟官能化的极好促进剂，无需事先活化或使用酸催化剂。
• Photocycloaddition of Cyclohex-2-enones to Tetramethoxyethylene: Formation of 2,2,3,3-Tetramethoxy-1-oxaspiro[3.5]non-5-enes
  作者：Giuliano Cruciani、Hans-J�rgen Rathjen、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19900730410

  日期：1990.6.20

  Cyclohex-2-enones 1a–1c undergo photocycloaddition to tetramethoxyethylene in benzene to afford 1-oxa-spiro[3.5]non-5-enes 3 in very good yields. In MeCN as solvent, higher relative amounts of bicyclo[4.2.0]octan-2-ones 4 are formed. Results from similar experiments with the same enones and 2,3-dimethylbut-2-ene or 1,1-dimethoxyethene indicate that the driving force for oxetane formation is a sufficiently

  环己基-2-烯酮1a-1c在苯中的四甲氧基乙烯上进行光环加成反应，从而以非常好的收率得到1-oxa-spiro [3.5] non-5-enes 3。在作为溶剂的MeCN中，形成较高相对量的双环[4.2.0]辛烷-2-酮4。使用相同的烯酮和2,3-二甲基丁-2-烯或1,1-二甲氧基乙烯进行的类似实验的结果表明，氧杂环丁烷形成的驱动力是烯酮的E red和E ox之间的氧化还原电势有足够大的差异烯烃。提出了一种用于环烷-2-烯酮+烯烃光环加成的机理，其中环丁烷加成物来自激基复合物中间体，氧杂环丁烷来自随后形成的接触离子对。
• Photoreduction of Cyclic ?-Fluoroketones
  作者：Karin Reinholdt、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19830660819

  日期：1983.12.14

  Irradiation of the α-fluoroketones 1a and 6a in i-PrOH selectively affords the parent ketone 1b and 6b, respectively. It is concluded that in this solvent heterolytic C-F bond cleavage of the anion radical-formed by electron transfer to the excited fluoroketone-is a faster process than the subsequent protonation by the cation radical of the solvent. In cyclohexane 1b and 6b are only formed in minor

  在i-PrOH中照射α-氟代酮1a和6a分别选择性地得到母体酮1b和6b。可以得出结论，在这种溶剂中，通过电子转移到激发的氟酮上而形成的阴离子基团的异质CF键裂解比通过溶剂的阳离子基团随后的质子化更快。在环己烷中仅形成了少量的1b和6b，氟化的RH还原产物4现在是1a的主要产物。在非还原性溶剂中，例如叔-BuOH或苯2-氟环己酮（1a）在激发时表现出与环己酮（1b）类似的行为。两种化合物的α裂解量子产率都相似，但是用1a的1a比用1b的2甲基丙烯作为烯烃组分的氧杂环丁烷形成要容易得多。
• Photorearrangement of 4,4-Dimethylcyclohex-2-enones with Alkyl or Fluoro Substituents at C(5) and C(6): In Search of the Mechanism
  作者：Giuliano Cruciani、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19900730415

  日期：1990.6.20

  three-membered ring in trans-configuration, while 6-fluorocyclohex-2-enones 4d and 4f afford mixtures of diastereoisomeric bicyclohexanones. Mechanistic conclusions regarding an intermediate trimethylene biradical are presented.

  研究了环己-2-烯酮4a-h对双环[3.1.0]己-2-烯酮5和环戊-2-烯酮6（λ= 350 nm，MeCN）的光重排。两者的量子产率（Φ -4 = 0.004- 0.024）和产品比率（5/6 = 65：35-31：69）变化仅在一个相当小的范围内，指示该重排是相对不敏感的基于C的取代基（ 5）或C（6）。在C（6）或C（5）上仅具有一个烷基的化合物4b，4c和4g选择性地重排为具有烷基和三元环反式构型的非对映异构体5，而6-氟环己基-2-烯酮4d和4f提供非对映异构体双环己酮的混合物。提出了有关中间体三亚甲基双自由基的机械结论。
• Enantioselective Pd-Catalyzed Allylation Reaction of Fluorinated Silyl Enol Ethers
  作者：Étienne Bélanger、Katy Cantin、Olivier Messe、Mélanie Tremblay、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/ja067501q

  日期：2007.2.1

  An enantioselective Pd-catalyzed allylation reaction of fluorinated silyl enol ethers is reported. This reaction provides a stereoselective and efficient approach to allylated tertiary α-fluoroketones from achiral fluorinated precursors. A variety of cyclic silyl enol ether can be used, and the yields of the desired products range from 52 to 93%, and the enantiomeric excesses range from 83 to 95% ee

  报道了氟化甲硅烷基烯醇醚的对映选择性 Pd 催化烯丙基化反应。该反应为从非手性氟化前体生成烯丙基化叔 α-氟酮提供了一种立体选择性和有效的方法。可使用多种环状甲硅烷基烯醇醚，所需产物的产率为52%～93%，对映体过量为83%～95%ee。