methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-α-D-galactopyranoside | 4133-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: alpha-D-Galactopyranoside, methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-；[(2S,3R,4S,5S,6R)-2-methoxy-3,5-bis(trimethylsilyloxy)-6-(trimethylsilyloxymethyl)oxan-4-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 4133-45-3
• 化学式: C₁₉H₄₆O₆Si₄
• 分子量: 482.913
• InChiKey: UIDVFSCIFIMDHO-SPOLIRPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-α-D-galactopyranoside 在 三乙基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,5-anhydro-D-galactitol
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthesis of anhydroalditols and allylic-glycosides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00381a030
• 作为产物：
  描述：

  Ectyoceramide hexaacetate 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Ectyoceramide，第一种来自海洋海绵 Ectyoplasia ferox 的天然六呋喃基神经酰胺

  摘要：

  Ectyoceramide (1a) 是一种独特的单糖基神经酰胺，含有呋喃糖形式的半乳糖，是从 Ectyoplasia ferox 中分离出来的，其结构由核磁共振光谱、多重串联质谱和化学降解确定。胞外神经酰胺是单己呋喃糖基神经酰胺的第一个例子，更一般地说，是第一个含有呋喃糖形式的糖的天然鞘糖脂。(Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390202

文献信息

• TMSOTf-Catalyzed Silylation: Streamlined Regioselective One-Pot Protection and Acetylation of Carbohydrates
  作者：A. Abragam Joseph、Ved Prakash Verma、Xin-Yi Liu、Chia-Hui Wu、Vijay M. Dhurandhare、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201101267

  日期：2012.2

  A highly efficient TMSOTf-catalyzed HMDS silylation of sugars, which can easily be integrated with subsequent reactions in one-pot fashion, has been developed. Its usefulness was demonstrated by applications to streamlined regioselective one-pot protection and nonenzymatic acetylation of un

  已经开发出一种高效的 TMSOTf 催化的 HMDS 糖基硅烷化，它可以很容易地以一锅法与后续反应相结合。其在简化区域选择性一锅法保护和非酶乙酰化方面的应用证明了其有用性。
• Stereoselective Synthesis of α-<i>C</i>-Glycopyranosyl Isoprenoid Compounds
  作者：Anne Jégou、Carole Pacheco、Alain Veyrières

  DOI：10.1055/s-1998-3125

  日期：1998.1

  Addition of the allylsilane Me3SiCH2C:CH2CH2CO2Me (3) to d-gluco and d-galactopyranosyl derivatives gives in good yields 3-(α-C-glycopyranosylmethyl)-but-3-enoates which can undergo oxidation to β-ketoesters, electrophile-promoted cyclizations or double bond migration.

  将烯丙基硅烷Me3SiCH2C:CH2CH2CO2Me (3) 加入d-吡喃葡萄糖和d-吡喃半乳糖衍生物，可高效得到3-(α-C-糖吡喃甲基)-丁-3-烯酸酯，这些产物可经氧化转化为β-酮酸酯，经亲电试剂促进环化反应或双键迁移反应。
• Stereoselective synthesis of - and d-galactopyranosyl glycosides from an isoprenoid synthon
  作者：Anne Jégou、Carole Pacheco、Alain Veyrières

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00926-0

  日期：1998.12

  Addition of the allylsilane Me3SiCH2C:CH2CH2CO2Me to d-gluco and d-galactopyranosyl derivatives gives in good yields α-C-glycopyranosides which are easily converted into glycosylated β-keto esters, butenolide and dihydropyrone.

  将烯丙基硅烷Me 3 SiCH 2 C：CH 2 CH 2 CO 2 Me加到d-葡萄糖和d-吡喃半乳糖基衍生物中，可以得到高产率的α - C-糖吡喃糖苷，它们很容易转化为糖基化的β-酮酸酯，丁烯内酯和二氢吡喃酮。
• Novel eco-friendly solution for the regioselective acetylation of per-O-TMS carbohydrates
  作者：Lina Jin、Xianya Mao、Zhikun Wang、Yangyi Mao、Jianwei Mao、Yanli Cui

  DOI：10.1016/j.carres.2020.108074

  日期：2020.9

  Regioselective acetylation of per-O-TMS carbohydrates was achieved preferentially at the 6 position or 1,6-position under mild conditions involving the eco-friendly solvent acetonitrile, at room temperature, in ambient atmosphere and in a shorter time. Good or moderate yields were obtained via 4-dimethylaminopyridine, without auxiliary equipment. A single α-O-Acetyl acetylation anomer was exclusively

  在温和条件下，在环境友好的环境中，在室温，环境气氛中且在较短的时间内，优先在6位或1,6-位上实现per-O-TMS碳水化合物的区域选择性乙酰化。在没有辅助设备的情况下，通过4-二甲基氨基吡啶获得了良好或中等的产率。单独为涉及的底物定义了一个单一的α-O-乙酰乙酰化单体。应用6-O-单乙酸酯衍生物并将其用作二糖构建中的稳定的糖基供体。该方法学成功用于多种底物，包括：d-乳糖，d-海藻糖，d-半乳糖，甲基α-d-半乳糖，d-葡萄糖，d-甘露糖，d-木糖和l-岩藻糖。
• One-pot Dess-Martin periodinane-mediated oxidative deprotection and olefination of trimethylsilyl-protected pyranosides and pyranoses
  作者：Rowan G. Glover、David P. Soulsby

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108904

  日期：2023.10

  periodinane-mediated oxidation deprotection. This is followed by addition of stabilized and non-stabilized ylides to generate alkenoate carbohydrates and related analogs in good to moderate yields. We also report on the rapid deprotection of the remaining trimethylsilyl ether groups in near quantitative yields using an acidic resin-mediated ethanolysis.

  碳水化合物的选择性功能化提供了一种引入结构复杂性的强大方法，从而获得具有独特药物特征的独特药物支架。在此，我们描述了使用一锅戴斯-马丁过碘烷介导的氧化脱保护，在C -6处多种常见的三甲基甲硅烷基保护的吡喃糖苷和吡喃糖的有效且选择性的碳-碳键形成反应。随后添加稳定化和非稳定化叶立德以产生良好至中等产率的链烯酸酯碳水化合物和相关类似物。我们还报道了使用酸性树脂介导的乙醇分解以接近定量的产率快速脱除剩余的三甲基甲硅烷基醚基团。