2-(2-溴-4-甲基苯氧基)-四氢-2H-吡喃 | 114212-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-(2-溴-4-甲基苯氧基)-四氢-2H-吡喃
• 英文名称: 2-(2-bromo-4-methylphenoxy)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 2-(2-bromo-4-methyl-phenoxy)-tetrahydropyran；2-(2-bromo-4-methylphenoxy)oxane
• CAS: 114212-23-6
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₂
• 分子量: 271.154
• InChiKey: RMPVKDAXBCLEHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.359±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-溴-4-甲基苯氧基)-四氢-2H-吡喃 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride caesium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 4-methyl-2-(pyridin-4-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  [EN] DI-SUBSTITUTED PHENYL COMPOUNDS AS PHOSPHODIESTERASE 10 INHIBITORS
  [FR] COMPOSÉS PHÉNYLES DISUBSTITUÉS

  摘要：

  公开号：

  WO2009158467A3
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 2-溴-4-甲基苯酚 在 三氟乙酸 作用下， 以82%的产率得到2-(2-溴-4-甲基苯氧基)-四氢-2H-吡喃
  参考文献：
  名称：

  2-Methoxy-2H-chromene aus 2-Bromphenolen und 3-Trimethylsilyloxyacroleinen

  摘要：

  由 2-溴苯酚和 3-三甲基硅氧基丙烯醛制备 2-甲氧基-2H-苯 描述了由 2-溴苯酚 1 和 3-三甲基硅氧基丙烯醛 4 作为 C3 嵌段试剂制备 2-甲氧基-2H-苯 6 的过程。异环化过程包括正交硫化 2-苯氧基四氢吡喃 3 与 3-三甲基硅氧基丙烯醛 4 的 C-C 连接，然后在甲醇中用氯化氢诱导中间体δ-羟基硅基烯醚环化为锂烷氧基化合物 5。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28138

文献信息

• 一种四芳氧基IVB族双核金属配合物及其制备和应用
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN112358498B

  公开（公告）日：2023-03-03

  本发明公开了一种四芳氧基IVB族双核金属配合物及其制备方法和应用，其结构如式Ⅰ或式Ⅰ’所示：本发明的四芳氧基IVB族双核金属配合物，原料廉价易得，合成简单。可在助催化剂烷基铝、烷氧基铝或有机硼化物的活化下催化乙烯/α‑烯烃共聚，尤其是催化乙烯与高级α‑烯烃共聚，如1‑辛烯等，催化活性可以达到108g·mol‑1(M)·h‑1以上，聚合产物的分子量在10000‑500000g/mol之间，共单体插入能力在45wt％以上。配合物具有耐温性高、活性高、共单体插入能力强的特点，具有很好的工业应用前景。
• Enantioselective (3+2) cycloaddition <i>via</i> N-heterocyclic carbene-catalyzed addition of homoenolates to cyclic <i>N</i>-sulfonyl trifluoromethylated ketimines: synthesis of fused N-heterocycle γ-lactams
  作者：Zhen-Zhen Zhang、Yongna Zhang、Hui-Xin Duan、Zhuo-Fei Deng、You-Qing Wang

  DOI：10.1039/c9cc09269b

  日期：——

  An enantioselective (3+2) cycloaddition of enals and cyclic N-sulfonyl trifluoromethyl ketimines via N-heterocyclic carbene-catalyzed homoenolate addition is described. This reaction can efficiently construct fused N-heterocycle γ-lactams bearing two adjacent chiral centers with >20 : 1 dr and 94-99% ee, with one chiral center as a trifluoromethylated α-tetrasubstituted carbon stereocenter.

  描述了通过N-杂环卡宾催化的均烯酸酯加成对映体和环状N-磺酰基三氟甲基酮亚胺的对映选择性（3 + 2）环加成。该反应可以有效地构建稠合的N-杂环γ-内酰胺，其带有两个相邻的手性中心，具有> 20：1 dr和94-99％ee，一个手性中心为三氟甲基化的α-四取代碳立体中心。
• Synthesis, complexation behavior and catalytic performance of chelating bisphosphite ligands based on 9,10-brigded 9,10-dihydroanthracenes in Rh catalyzed hydroformylation of 4-pentenal
  作者：Bojan P. Bondžić、Frank Rominger、Peter Hofmann

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.07.049

  日期：2016.11

  technique. Modular synthesis route was established allowing for a variety of ligands to be synthesized in a standard procedure The new ligands were tested in the hydroformylation of 4-pentenal under optimized conditions to give adipic aldehyde a promising starting material for the polyamide nylon-6,6. Ligand L3 showed the best selectivity towards adipic aldehyde with selectivity of 10.2/1 n/iso aldehyde

  摘要 在目前的工作中，提出了基于 9,10-桥 9,10-二氢蒽作为配体骨架的新型螯合双亚磷酸酯配体的模块化合成。研究了这些配体在铑金属配合物中的络合行为以及铑催化加氢甲酰化的预形成步骤的机理研究。已使用基于 NMR 的计算技术确定了这些配体的 Rh 配合物中配位异构体的比例。建立了模块化合成路线，允许在标准程序中合成各种配体。在优化的条件下，在 4-戊烯醛的加氢甲酰化中测试了新的配体，使己二醛成为聚酰胺尼龙 6,6 的有希望的起始材料。配体 L3 对己二醛的选择性最好，选择性为 10。
• The First Catalytic Highly Enantioselective Alkylation of Ketimines—A Novel Approach to Optically Active Quaternaryα-Amino Acids
  作者：Steen Saaby、Kimitaka Nakama、Mette Alstrup Lie、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200305302

  日期：2003.12.15

  anchoring was synthesized and allowed to react with various silylketene acetals in the presence of 5-10 mol % of a chiral Zn(OTf)(2)-(R,R)-Ph-pybox-aqua complex. The corresponding optically active quaternary alpha-amino acid derivatives were obtained in high yields and with enantioselectivities ranging from 34 % up to 95 % ee. The catalyst was studied by (1)H NMR spectroscopy and X-ray crystallography

  合成了一系列具有固有保护基团锚定的新型酮亚胺，并使其在5-10 mol％手性Zn（OTf）（2）-（R，R）-Ph-pybox-水族情结。相应的旋光性季α-氨基酸衍生物以高收率获得，其对映选择性为34％至95％ee。通过（1）H NMR光谱和X射线晶体学研究了该催化剂，并且在溶液中鉴定了两种物质的动态平衡。它们是均手性的1：2金属-配体络合物和1：1的金属-配体络合物，其中后者有望成为非对映和对映选择性反应的实际催化剂。由于形成了催化失活的1：2金属-配体杂手性络合物，观察到了强烈的正非线性效应。基于DFT计算和产品的绝对立体化学，提出了亚氨基亲电子体和H（2）O单分子与手性Lewis酸配合物的同时配位。亚胺-氮原子在八面体络合物的轴向位置上的配位可以说明面部选择性以及观察到的非对映选择性。
• Toward Functional Carboxylate-Bridged Diiron Protein Mimics: Achieving Structural Stability and Conformational Flexibility Using a Macrocylic Ligand Framework
  作者：Loi H. Do、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/ja2021312

  日期：2011.7.13

  investigations indicated that 2 reacts with dioxygen to give a mixture of (μ-oxo)diiron(III) [Fe(2)(μ-O)(PIM)(Ar(Tol)CO(2))(2)] (6) and di(μ-hydroxo)diiron(III) [Fe(2)(μ-OH)(2)(PIM)(Ar(Tol)CO(2))(2)] (7) units in the same crystal lattice. Compounds 6 and 7 spontaneously convert to a tetrairon(III) complex, [Fe(4)(μ-OH)(6)(PIM)(2)(Ar(Tol)CO(2))(2)] (8), when treated with excess H(2)O.

  已制备出含有苯氧基亚胺金属结合单元的双核大环化合物 H(2)PIM。 H(2)PIM 与 [Fe(2)(Mes)(4)]（Mes = 2,4,6-三甲基苯基）和位阻羧酸、Ph(3)CCO(2)H 或 Ar(Tol) 的反应)CO(2)H (2,6-双(对甲苯基)苯甲酸), 得到络合物 [Fe(2)(PIM)(Ph(3)CCO(2))(2)] (1) 和 [分别为 Fe(2)(PIM)(Ar(Tol)CO(2))(2)] (2)。 X 射线衍射研究表明，这些二铁 (II) 配合物非常模仿细菌多组分单加氧酶 (BMM) 羟化酶组分的活性位点结构，特别是氮供体原子的顺式配置和桥联 μ-η(1)η二铁(II)中心的羧酸配体的(2)和μ-η(1)η(1)模式。相对于二茂铁/二茂铁，1 和 2 的循环伏安图分别在 +16 和 +108 mV 处显示出准可逆氧化还原对。用高氯酸银处理 2 得到银(I)/

表征谱图