2-[3-(4-氯苯基)-1-苯基丙-2-烯亚基]丙二腈 | 106763-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: 2-[3-(4-氯苯基)-1-苯基丙-2-烯亚基]丙二腈
• 英文名称: 4-(4-chlorophenyl)-2-phenyl-1,3-butadiene-1,1-dicarbonitrile
• 英文别名: [3-(4-Chlorophenyl)-1-phenylprop-2-en-1-ylidene]propanedinitrile；2-[3-(4-chlorophenyl)-1-phenylprop-2-enylidene]propanedinitrile
• CAS: 106763-20-6
• 化学式: C₁₈H₁₁ClN₂
• 分子量: 290.752
• InChiKey: NDSBPWZDVQPHSW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  158 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  462.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.241±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰甲酸乙酯 、 2-[3-(4-氯苯基)-1-苯基丙-2-烯亚基]丙二腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过串联P（NMe2）3介导的环丙烷化/碱催化的环丙烷重排的异常[1 + 4]环空反应：环戊二烯和环戊烯酮的简便合成

  摘要：

  已经实现了α-二羰基化合物与1,1-二氰基-1,3-二烯的不寻常形式化[1 + 4]环合，从而以独特的方式容易地合成了环戊烯亚胺和环戊烯酮。机理研究表明，该反应是通过P（NMe 2）3介导的环丙烷化反应进行的，然后再进行碱催化的环丙烷重排反应。因此，它代表了空前的[1 + 4]环空模式，涉及库赫金-拉米雷斯加合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201505047
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 哌啶 、 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-[3-(4-氯苯基)-1-苯基丙-2-烯亚基]丙二腈
  参考文献：
  名称：

  改性烯丙基衍生物与极性二烯之间的膦催化环化反应及其对环化模式的影响

  摘要：

  在这项工作中，研究了改性烯丙基衍生物与极性1,1-二氰基-1,3-二烯之间的膦催化的环化反应。在PPh 3（20 mol％）的催化中，在一系列1,1-二氰基-2-2,4-二芳基-1,3-二烯与乙氧基羰基活化的乙酸烯丙酯之间实现了[4 + 1]环化反应，以适中至优异的产率生产多取代的环戊烯。还观察到1,3-二烯和烯丙基衍生物的取代基均对环化方式有重大影响：在PPh 3或PBu 3（20 mol％）的催化下，区域选择性[3 + 2]环化产物为由不同取代的底物形成。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201300646

文献信息

• Metal-free direct alkylation of unfunctionalized allylic/benzylic sp³C–H bonds via photoredox induced radical cation deprotonation
  作者：Rong Zhou、Haiwang Liu、Hairong Tao、Xingjian Yu、Jie Wu

  DOI：10.1039/c7sc00953d

  日期：——

  recent efforts, a catalytic and convenient strategy for the direct alkylation of unactivated allylic or benzylic sp3 C-H bonds remains a formidable challenge facing the synthesis community. We herein report an unprecedented allylic/benzylic alkylation using only an organo-photoredox catalyst, which enables coupling of a broad scope of alkenes/arenes and electron-deficient alkenes in an atom- and redox-economic

  尽管最近做出了显着的努力，但未活化的烯丙基或苄基 sp3 CH 键直接烷基化的催化且方便的策略仍然是合成界面临的艰巨挑战。我们在此报告了仅使用有机光氧化还原催化剂进行的前所未有的烯丙基/苄基烷基化，该催化剂能够以原子和氧化还原经济的方式偶联广泛的烯烃/芳烃和缺电子烯烃。提出了光氧化还原诱导的烯烃/芳基自由基阳离子去质子化，以顺利生成关键的烯丙基和苄基自由基中间体。它代表了可见光条件下通过自由基阳离子去质子化形成的第一个 CC 键。所得产品可以轻松放大并直接转化为 γ,δ-不饱和或 α,β-二芳基酸、-酯、-酰胺、-吡唑、-异恶唑以及内酯，这使得这种温和且选择性的 sp3 成为可能。 CH 烷基化可快速获得复杂的生物活性分子。
• Facile access to highly functionalized hydroisoquinoline derivatives<i>via</i>phosphine-catalyzed sequential [3+3]/[3+3] annulation
  作者：Ning Li、Penghao Jia、You Huang

  DOI：10.1039/c9cc05832j

  日期：——

  An unprecedented sequential [3+3]/[3+3] annulation of allenoates and dienes catalyzed by phosphine has been developed, which provides novel and facile access to highly functionalized hydroisoquinoline derivatives. The reaction features a wide reaction scope and mild reaction conditions. δ-sulfonamido-allenoates, acting as a five-atom unit, represent a new synthon in the reactions of allenoates.

  已经开发了前所未有的由膦催化的脲基甲酸酯和二烯连续[3 + 3] / [3 + 3]环空反应，这为高度官能化的氢异喹啉衍生物提供了新颖而便捷的途径。该反应反应范围广，反应条件温和。δ-磺酰胺基-脲基酸酯是一个五原子单元，代表了脲基酸酯反应中的新合成子。
• Chiral phosphine-catalyzed asymmetric [4 + 1] annulation of polar dienes with allylic derivatives: Enantioselective synthesis of substituted cyclopentenes
  作者：Hanyuan Li、Zhengjie He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152863

  日期：2021.3

  A chiral phosphine-catalyzed asymmetric [4 + 1] annulation reaction of polar 1,3-dienes and allylic derivatives is reported. Under the catalysis of P-chiral bicyclic phosphine (15 mol%), a series of 1,1-dicyano-2,4-diaryl-1,3-dienes (21 examples) readily undergo stereoselective [4 + 1] annulation reactions with allylic acetate under mild conditions, delivering enantio-enriched polysubstituted cyclopentenes

  报道了极性1，3-二烯和烯丙基衍生物的手性膦催化的不对称[4 +1]环化反应。在P-手性双环膦（15 mol％）的催化下，一系列1,1,1-二氰基-2,4-二芳基-1,3-二烯（21个实例）容易进行立体选择[4 +1]环合反应，烯丙基酯在温和的条件下，提供对映体在49-89％的产率和51-98％ee的富集的取代的环戊烯。还讨论了该反应的合理机理。
• Enantioselective Direct Bisvinylogous 1,6-Additions of β-Allyl-2-cyclohexenone to α,α-Dicyanodienes through Trienamine Catalysis
  作者：Xin Feng、Zhi Zhou、Xiang Yin、Rui Li、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201402922

  日期：2014.9

  An asymmetric direct ϵ-regioselective bisvinylogous 1,6-addition reaction of β-allyl-2-cyclohexenone to β-substituted α,α-dicyanodienes was developed through trienamine catalysis of a bifunctional primary amine–thiourea compound. Excellent enantioselectivity (up to 97 % ee) was obtained even through such a remote reaction mode. In addition, more complex cyclic frameworks could be efficiently constructed

  β-烯丙基-2-环己烯酮与β-取代的α,α-二氰二烯的不对称直接ε-区域选择性双乙烯基1,6-加成反应是通过双官能伯胺-硫脲化合物的三烯胺催化开发的。即使通过这种远程反应模式，也获得了出色的对映选择性（高达 97% ee）。此外，可以以高立体选择性有效构建更复杂的环状框架。
• Highly Substituted Cyclohexenes via Phosphine-Catalyzed [4+2] Annulation of Electron-deficient Dienes and Vinyl Ketones
  作者：Peng Chen、Junyou Zhang、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201701168

  日期：2018.2.15

  A highly efficient phosphine‐catalyzed [4+2] annulation of electron‐deficient diene and alkyl vinyl ketone was developed for the first time, which provides an easy access to functionalized cyclohexenes. This method has the advantages of mild reaction conditions, widely functional group tolerance, high yields and transition metal free.

  首次开发了一种高效的膦催化的缺电子二烯和烷基乙烯基酮的[4 + 2]环化反应，可轻松获得官能化的环己烯。该方法具有反应条件温和，官能团耐受性广，收率高和不含过渡金属的优点。