(E)-4,4,4-trifluoro-1-phenyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-2-en-1-one | 851645-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenyl-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]but-2-en-1-one
• CAS: 851645-64-2
• 化学式: C₁₇H₁₀F₆O
• 分子量: 344.256
• InChiKey: MYMNHYQASLJMKC-GXDHUFHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-2-en-1-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过离子对碱催化缺电子烯丙醇和醚的立体有择异构化

  摘要：

  已开发出一种用于烯丙醇和烯丙醚异构化的温和碱催化策略。实验和计算研究表明，当存在碱性添加剂时，不需要过渡金属催化剂。与在碱性条件下使用过渡金属的情况一样，仅由碱催化的异构化也遵循立体定向途径。该反应由限速去质子化引发。在烯丙基阴离子和碱的共轭酸之间形成紧密离子对导致手性的有效转移。通过这种机制，烯丙醇中包含的立体化学信息被转移到酮产品中。立体有择异构化也首次适用于烯丙基醚，

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08350
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-N-甲基苯甲酰胺 在 正丁基锂 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-三氟甲基化烯酮衍生物的新方法

  摘要：

  从Weinreb酰胺与三氟丙炔基锂反应，然后在胺衍生物存在下，用H 2 O淬灭，以31-92％的产率立体定向或高立体选择性地制备β-三氟甲基化的烯胺酮1。β-三氟甲基化的烯胺酮1a与芳基或炔基格氏试剂在0°C下反应，得到迈克尔加成产物5，而加成-消除加合物β-芳基（或炔基）-β-三氟甲基化的烯酮6在50-在室温下搅拌数小时后，产率为92％。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2004.09.021

文献信息

• Reactions of novel trifluoromethyl propargylic carbocation with carbon nucleophiles
  作者：Sung Lan Jeon、Joa Kyum Kim、Jang Bae Son、Bum Tae Kim、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.088

  日期：2006.12

  Trifluoromethyl propargylic carbocation [I] generated from the reaction of 1-amino substituted 3-trifluoromethyl-2-propynyl trimethylsilyl ether 1 with TMSOTf in CH2Cl2 at −15 °C, followed by warming to room temperature reacted with 1.2 equiv of substituted benzenes, RMgBr and allylsilane to give the enones 3a–l and 5, respectively. The reaction of [I] with anisole, followed by treatment with Grignard reagents

  1-氨基取代的3-三氟甲基-2-丙炔基三甲基甲硅烷基醚1与TMSOTf在-15°C下的CH 2 Cl 2中反应，然后升温至室温，与1.2当量的取代基反应，生成三氟甲基炔丙基碳正离子[I]苯，RMgBr和烯丙基硅烷分别得到烯酮3a - 1和5。[I]与苯甲醚反应，然后用格氏试剂处理，得到相应的烯丙基胺衍生物7，其通过使用2当量的TMSOTf进行环化反应以得到茚衍生物8。
• Synthesis of β-CF3 ketones from trifluoromethylated allylic alcohols by ruthenium catalyzed isomerization
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.01.004

  日期：2013.8

  This work describes the optimization process for the synthesis of β-trifluoromethylated ketones from trifluoromethylated allylic alcohols. This transformation proceeds through a ruthenium catalyzed isomerization under mild conditions with high atom economy. The effect of the CF3 group was analyzed and it provides fundamental insights into the isomerization reaction.

  这项工作描述了从三氟甲基化的烯丙醇β-三氟甲基化的酮的合成优化过程。该转化通过与高原子经济温和的条件下钌催化的异构化进行。所述CF的效果3进行分析组，并将其提供基本见解异构化反应。
• Ruthenium-Catalyzed Redox Isomerization of Trifluoromethylated Allylic Alcohols: Mechanistic Evidence for an Enantiospecific Pathway
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1002/anie.201200827

  日期：2012.6.25

  A synthetic approach to chiral β‐CF3‐substituted saturated carbonyl compounds has been developed in which ruthenium complexes efficiently catalyze the redox isomerization of CF3‐bearing allylic alcohols by an intramolecular suprafacial enantiospecific 1,3‐hydrogen transfer (see scheme). This method was used for the enantioselective synthesis of (S)‐CF3‐citronellol.

  传递消息：所述的合成方法的手性β-CF 3 -取代的饱和的羰基化合物已经被开发，其中的钌络合物有效地催化CF的氧化还原异构化3通过分子内suprafacial对映体的1,3-氢转移荷瘤烯丙基醇（参见方案）。该方法用于（S）-CF 3-香茅醇的对映选择性合成。
• Synthesis of α,γ-Chiral Trifluoromethylated Amines through the Stereospecific Isomerization of α-Chiral Allylic Amines
  作者：Víctor García-Vázquez、Pablo Martínez-Pardo、Alexandru Postole、A. Ken Inge、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01436

  日期：2022.6.3

  imine/enamine intermediates, leading to γ-trifluoromethylated aliphatic amines with two noncontiguous stereogenic centers, in excellent yields and high diastereo- and enantioselectivities. This approach has been used with primary amine substrates. This approach also provides a new synthetic pathway to chiral trifluoromethylated scaffolds, of importance in medicinal chemistry. Additionally, a gram-scale reaction

  手性γ-支化脂肪胺存在于大量药物和天然产物中。然而，获取这些化合物的对映选择性方法很少，并且主要依赖于使用设计的手性过渡金属配合物。在此，我们将手性烯丙胺立体定向异构化的有机催化方法与手性亚胺/烯胺中间体的非对映选择性还原相结合，产生具有两个不连续立体中心的γ-三氟甲基化脂肪胺，具有优异的产率和高非对映选择性和对映选择性。该方法已用于伯胺底物。这种方法还提供了一种新的手性三氟甲基化支架的合成途径，这在药物化学中具有重要意义。此外，克级反应证明了该合成程序的适用性。