(3R)-3-甲基环庚烷-1-酮 | 13609-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (3R)-3-甲基环庚烷-1-酮
• 英文名称: (R)-3-methylcycloheptanone
• 英文别名: Cycloheptanone, 3-methyl-, (R)-；(3R)-3-methylcycloheptan-1-one
• CAS: 13609-58-0
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: GSYFDULLCGVSNJ-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  184.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.897±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3-甲基环庚烷-1-酮 生成 (R)-1-methyl-cycloheptanone-(3)-semicarbazone
  参考文献：
  名称：

  Mousseron; Manon; Combes, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1949, p. 396,399

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-3-甲基环己酮 在 氢溴酸 、 triethyloxonium fluoroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (3R)-3-甲基环庚烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  4-甲基环己叉基甲基碘盐的溶剂化：手性探针法合成伯乙烯基阳离子中间体。

  摘要：

  制备了光学活性的4-甲基环己叉基甲基（芳基）碘化四氟硼酸酯（1.BF（4）（-）），并在60℃下于各种溶剂中进行了溶剂分解。主要产物是在无缓冲溶剂中伴随有碘芳烃的旋光性4-甲基环庚酮（或其烯醇衍生物）。重排的产物始终保持起始1的光学纯度。其立体化学符合一种机制，该机制涉及通过sigma键参与核反应堆的离开而进行重排，然后捕获所得的手性5-甲基环庚-1-烯阳离子亲核溶剂。也就是说，在反应过程中不涉及非手性伯乙烯基阳离子。还可以在未缓冲的甲醇，乙醇和乙酸中以小部分获得未重排的取代产物，但不是在三氟乙醇或六氟-2-丙醇中：甲醇分解的甲氧基产物在很大程度上消旋，但乙酰化产物主要是通过保留构型获得的。1与溴化物，乙酸盐和三氟乙酸盐在氯仿中的反应在不同的转化度下产生未排列的取代产物。这些未重排的产物被认为是通过直接亲核取代形成的。在甲醇中添加碱（如乙酸钠）会导致外消旋的完全重排的甲氧基产物重新排列，这

  DOI：

  10.1021/jo020398c

文献信息

• Enantioselective conjugate addition to cyclic enones with scalemic lithium organo(amido)cuprates, Part IV. Relationship between ligand structure and enantioselectivity
  作者：Bryant E. Rossiter、Masakatsu Eguchi、Guobin Miao、Nicole M. Swingle、Amelia E. Hernández、Denise Vickers、Ezdan Fluckiger、R. Greg Patterson、K. Vásavi Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86278-5

  日期：1993.1

  Scalemic lithium amides derived from primary and secondary amines react with organocopper compounds in ether or dimethyl sulfide to form lithium organo(amido)cuprates capable of enantioselective conjugate addition to 2-cycloalkenones. The most successful heterocuprate, in which the chiral ligand is (S)-N-methyl-1-phenyl-2-(1-piperidinyl)ethanamine, (S)-MAPP, 13, reacts with cyclic enones to form products

  衍生自伯胺和仲胺的垢性锂酰胺与有机铜化合物在醚或二甲基硫醚中反应，形成能够对2-环烯酮进行对映选择性共轭加成的有机（酰胺基）碳酸锂。最成功的杂铜酸盐，其中手性配体为（S）-N-甲基-1-苯基-2-（1-哌啶基）乙胺，（S） -MAPP，13，与环状烯酮反应生成最高97％ee。观察到由配体13形成的铜酸盐的非线性不对称诱导。
• Chiral Bicyclic Phosphoramidites—A New Class of Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Oliver Huttenloch、Jan Spieler、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/1521-3765(20010202)7:3<671::aid-chem671>3.0.co;2-m

  日期：2001.2.2

  The development of new ligands for catalytic asymmetric C-C bond formation is of great interest to organic synthesis. We describe here a new class of chiral phosphoramidites that embody one or two binaphthol units attached to an achiral azabicyclic [3.3.1] or [3.3.0] framework. These ligands were easily accessible from (R)1,1'-binaphthyl-2,2'-dioxaphosphorchloridite (4) and the corresponding heterobicyclic

  用于催化不对称CC键形成的新配体的开发对有机合成非常感兴趣。我们在这里描述了一类新的手性亚磷酰胺，其包含一个或两个与非手性氮杂双环[3.3.1]或[3.3.0]骨架连接的联萘酚单元。这些配体很容易从（R）1,1'-联萘-2,2'-二氧杂磷酰氯（4）和相应的杂环双环核心1、2或3中获得。它们用于对映选择性的Cu催化的不同二烷基锌试剂的加成反应中环状和非环状烯酮。以高达91：9的对映体比例获得手性酮。事实证明，最佳配体的选择强烈依赖于每种底物。此外，发现配体6最适合α-β-不饱和酯的Rh催化氢化，
• Enantioselective Copper-Catalyzed 1,4-Addition of Dialkylzincs to Enones Followed by Trapping with Allyl Iodide Derivatives
  作者：Kenjiro Kawamura、Hitomi Fukuzawa、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.20110035

  日期：2011.6.15

  Enantioselective copper-catalyzed 1,4-addition of dialkylzincs to enones proceeded in the presence of 0.1 mol % of Cu(OTf)2 and 0.25 mol % of an N,N,P-ligand containing a quinoline moiety to afford...

  在 0.1 mol% 的 Cu(OTf)2 和 0.25 mol% 的含有喹啉部分的 N,N,P-配体存在下，对映选择性铜催化二烷基锌与烯酮的 1,4-加成反应，得到...
• Hydroxy-amide Functionalized Azolium Salts for Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition: Stereocontrol Based on Ligand Structure and Copper Precatalyst
  作者：Naoatsu Shibata、Misato Yoshimura、Haruka Yamada、Ryuichi Arakawa、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1021/jo300472r

  日期：2012.4.20

  designed and synthesized for Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition reaction. The (CH2)2-bridged hydroxy-amide functionalized azolium ligand precursors 2, in addition to the previously reported CH2-bridged azolium salts 1, have been prepared from readily available enantiopure β-amino alcohols. The combination of a Cu species with 1 or 2 efficiently promoted the 1,4-addition reaction of cyclic enones

  已经设计并合成了一系列羟基酰胺官能化的偶氮盐，用于铜催化的不对称共轭加成反应。除了先前报道的CH 2-桥连的氮鎓盐1之外，还已经由容易获得的对映纯β-氨基醇制备了（CH 2）2-桥联的羟基酰胺官能化的azo鎓配体前体2。Cu种类与1或2的组合有效地促进了环状烯酮与二烷基锌的1，4-加成反应。例如，在催化量的Cu（OTf）存在下，2-cyclohepten-1-one（17）与Bu 2 Zn的反应图2和图1给出了（S）-3-丁基环庚酮（20），产率为99％，ee为96％。在另一方面，当反应物的Cu（OTF）的影响下，进行2具有组合2，（- [R ）- 20优先于（小号） - 20在98％的产率和80％的ee值获得。以这种方式，通过控制手性配体的结构来切换对映异构性。另外，通过将具有相同配体的Cu预催化剂从Cu（OTf）2改变为Cu（acac）2也可以实现对映选择性的逆转。Cu（acac）2与CH的结合17与Bu
• Preparation and Characterization of New C2- and C1-Symmetric Nitrogen, Oxygen, Phosphorous, and Sulfur Derivatives and Analogs of TADDOL. Part I
  作者：Arkadius Pichota、Volker Gramlich、Albert K. Beck、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.201200146

  日期：2012.8

  from TADDOLs (=α,α,α′,α′‐tetraaryl‐1,3‐dioxolan‐4,5‐dimethanols) are used to prepare corresponding sulfanyl alcohols, ethers, and amines (Scheme 1 and Table 1). The dithiol analog of TADDOL and derivatives thereof, 45–49, were also synthesized. The crystal structures of 16 representatives of this series of compounds are reported (Figs. 1–3 and Scheme 2). The thiols were employed in Cu‐catalyzed enantioselective

  所述氯醇4 - 6从TADDOLs衍生（= α，α，α' ，α' -tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）来制备相应的硫烷基醇，醚，和胺（方案1和表1）。TADDOL以及它们的衍生物，二硫醇的模拟45 - 49，还合成。据报道该系列化合物的16所代表的晶体结构（图1。 - 3和方案2）。硫醇用于格利雅铜的铜催化对映选择性共轭添加环庚酮的最佳试剂（最高可达94：6）。从对映选择性反转的Si -addition与硫烷基醇重新-addition与烷氧基或二甲氨基硫醇（表4）。铜我-Thiolates，50 - 53，有可能在高达84％的收率（分离方案2），并显示出具有在气相中四核结构（通过ESI-MS），在溶液（CH 2氯2，THF;通过蒸汽渗透压法和NMR脉冲梯度扩散测量;表5），以及处于固态（方案2中的X射线晶体结构））。硫烷醇的Cu络合物50在空气中和弱酸水溶液中均稳定，并且是1