(2R,5S)-hexanediol | 907567-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,5S)-hexanediol
• 英文别名: meso-2,5-hexanediol；(2,5)-hexanediol；(2~{S},5~{R})-hexane-2,5-diol；(2R,5S)-hexane-2,5-diol
• CAS: 907567-98-0
• 化学式: C₆H₁₄O₂
• 分子量: 118.176
• InChiKey: OHMBHFSEKCCCBW-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-53.4 °C
• 沸点：
  213.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.958±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-hexanediol 在 Candida antarctica lipase B 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2S,5R)-5-acetoxy-2-hexanol
  参考文献：
  名称：

  高效合成的对映体纯二乙酰C（2）对称二醇的钌和酶催化的动态动力学不对称转化（DYKAT）。

  摘要：

  通过将快速钌催化的差向异构化与酶促酯交换反应相结合，已经从可商购获得的二醇混合物（dl / meso约为1：1）开始高效合成2,4-戊二醇和2,5-己二醇的对映体纯二乙酸酯。这两个过程的原位偶合以> 99％对映体过量的高收率生产出二乙酸酯。

  DOI：

  10.1002/chem.200600257
• 作为产物：
  描述：

  2,5-己二醇 生成 (2R,5S)-hexanediol
  参考文献：
  名称：

  环状醚形成的立体化学。第一部分：脂族二仲1,4-二醇及其磺酸酯的立体选择性分子内环化成四氢呋喃

  摘要：

  研究了几种导致非对映异构的二仲1,4-二醇及其1,4-二磺酸酯消除环化的方法，这些方法导致形成四氢呋喃，并发现它们均通过S N 2型机理进行立体选择，在一个（1,4-二醇）或两个（1,4-二磺酸酯）手性中心构型反转，因此内消旋（即赤型）1,4-二醇和±（即苏式）1,4-二甲磺酸酯仅提供反式-2，5-二烷基四氢呋喃，而相应的非对映异构底物仅转化为顺式-2，5-二烷基四氢呋喃。

  DOI：

  10.1039/p19720002460

文献信息

• Ni(0)-Catalyzed 1,4-Selective Diboration of Conjugated Dienes
  作者：Robert J. Ely、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol101797f

  日期：2010.10.1

  stereoselective 1,4-diboration of conjugated dienes with B2(pin)2 was accomplished with Ni(cod)2 and PCy3 as the catalyst. This reaction broadens the substrate scope of current methods for catalytic diene diboration by including internal and sterically hindered dienes, and it proceeds efficiently at low catalyst loadings. The intermediate allylboronate was oxidized to the stereodefined allylic 1,4-diol.

  以Ni(cod) 2和PCy 3为催化剂，完成了共轭二烯与B 2 (pin) 2的催化立体选择性1,4-二硼化反应。该反应通过包含内二烯和位阻二烯，拓宽了当前催化二烯二硼化方法的底物范围，并且该反应在低催化剂负载量下有效进行。中间体烯丙基硼酸酯被氧化成立体定义的烯丙基 1,4-二醇。
• Regio- and Stereoselective Reduction of Diketones and Oxidation of Diols by Biocatalytic Hydrogen Transfer
  作者：Klaus Edegger、Wolfgang Stampfer、Birgit Seisser、Kurt Faber、Sandra F. Mayer、Reinhold Oehrlein、Andreas Hafner、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/ejoc.200500839

  日期：2006.4

  The asymmetric reduction of symmetrical and nonsymmetrical diketones as well as the stereoselective oxidation of various diols by biocatalytic hydrogen transfer was investigated by employing lyophilized cells of Rhodococcus ruber DSM 44541 containing alcohol dehydrogense ADH-‘A’. Symmetrical and nonsymmetrical diketones at the (ω-1)- and (ω-2)-positions are reduced to the Prelog product with high stereopreference

  通过使用含有乙醇脱氢 ADH-'A' 的红球菌 DSM 44541 的冻干细胞，研究了对称和非对称二酮的不对称还原以及通过生物催化氢转移对各种二醇的立体选择性氧化。(ω-1)-和 (ω-2)-位置的对称和非对称二酮被还原为具有高立体偏好的 Prelog 产物，而空间上要求更高的酮部分，例如 (ω-3)-位置的那些，保持不变。对于氧化模式，实现了伯醇和仲醇之间的区别，并且在（ω-1）-和（ω-2）-位的（S）构型的仲醇被优先氧化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• On the Mechanism of the Unexpected Facile Formation of <i>m</i><i>eso</i>-Diacetate Products in Enzymatic Acetylation of Alkanediols
  作者：Michaela Edin、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo026652i

  日期：2003.3.1

  the enzymatic resolution of dl/meso mixtures of 2,4-pentanediol and 2,5-hexanediol with Candida antarctica lipase B has been elucidated. It was found that the formation of meso-diacetate proceeds via different mechanisms for the two diols. Enzyme-catalyzed acylation of AcO-d(3) labeled (R)-monoacetates of meso-2,4-pentanediol and meso-2,5-hexanediol and analysis of the meso-diacetates obtained show

  已经阐明了先前在2,4-戊二醇和2,5-己二醇的dl /内消旋混合物与南极假丝酵母脂肪酶B的酶促拆分中观察到的，容易形成的细二乙酸双乙酸酯的机理。已经发现，对于两种二醇而言，内消旋二乙酸酯的形成是通过不同的机理进行的。酶催化的meso-2,4-戊二醇和meso-2,5-己二醇的AcO-d（3）标记的（R）-单乙酸酯的酰化反应和获得​​的meso-diacetates的分析表明，前一种反应是通过分子内酰基进行的迁移，而后者通过醇的直接S-酰化发生。对于（R，S）-2，4-戊二醇的（R）单乙酸酯，分子内酰基迁移是快速的，因此抑制了外部酰基供体的直接S-酰化作用。对于己二醇单乙酸酯，通过实验确定（5R，2R）-和（5R，2S）-5-乙酰氧基-2-己醇之间的比率（伪E值）为k（R，R）/ k（R，S ）= 25，比2-戊醇和2-辛醇的E值低约10-20倍。在初步实验中，证明了1,3-二醇衍生物中的
• [4+2] - cycloaddition of singlet oxygen to conjugated acyclic hexadienes : evidence of singlet oxygen induced cis ⇌ trans - isomerization
  作者：Klaus Gollnick、Axel Griesbeck

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86254-1

  日期：1983.1

  Addition of singlet oxygen to trans, trans-2,4-hexadiene (1) occurs stereospecifically to give endoperoxide 2. With cis,trans-2,4-hexadiene (4), however, a mixture of diastereomeric endoperoxides, 2 + 5, is observed. Evidence of a singlet oxygen - induced cis ⇌ trans - isomerization is gained by competitive Diels-Alder reaction of 4 with singlet oxygen / diethyl diazenedicarboxylate.

  将单线态氧加至反式，反式-2,4-己二烯（1）立体定向生成内过氧化物2。然而，与顺式，反式-2,4-己二烯（4）混合使用非对映异构的内过氧化物2 + 5，被观察到。通过4与单线态氧/二氮杂二羧酸二乙酯的竞争Diels-Alder反应，获得了单线态氧诱导的顺式反式异构化的证据。
• Stereoselective Retentive Domino Transmetalations of Secondary Alkyllithium Compounds to Functionalized Secondary Alkylcopper Reagents
  作者：Kohei Moriya、Meike Simon、Rasmus Mose、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201505740

  日期：2015.9.7

  obtained by I/Li exchange from the corresponding secondary alkyl iodides undergo two successive transmetalations with Me3SiCH2ZnBr⋅LiBr and CuBr⋅2 LiCl⋅Me2S to provide functionalized secondary alkylcopper compounds with high retention of configuration. These alkylcopper derivatives react further with electrophiles such as alkynyl esters, acid chlorides, allylic chlorides, ketals, ethylene oxide, and 3‐iodocyclopentanone

  通过I / Li交换从相应的仲烷基碘化物中获得的功能化的仲烷基锂试剂与Me 3 SiCH 2 ZnBr·LiBr和CuBr· 2 LiCl·Me 2 S进行了两次连续的重金属化，从而提供了高度保留结构的功能化的仲烷基铜化合物。这些烷基铜衍生物进一步与亲电子试剂反应，如炔基酯，酰基氯，烯丙基氯，缩酮，环氧乙烷和3-碘代环戊酮，并具有很高的构型保留率。与MeMgI和LaCl 3进行金属转移的相关序列⋅2LiCl允许将烷基仲锂试剂保持性添加到丙酮中。描述了溶剂对仲烷基锌试剂构型稳定性的影响。