1-(di-tert-butylphosphino)imidazole | 1416734-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(di-tert-butylphosphino)imidazole
• 英文别名: 1-(di-t-butylphosphino)imidazole；Ditert-butyl(imidazol-1-yl)phosphane
• CAS: 1416734-56-9
• 化学式: C₁₁H₂₁N₂P
• 分子量: 212.275
• InChiKey: LKIHMCYSYKCLMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.7±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(di-tert-butylphosphino)imidazole 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Aurophilicity-Triggered Assembly of Novel Cyclic Penta- and Hexanuclear Gold(I) Complexes with Rigid Anionic NHC-Type Ligands

  摘要：

  The products of the reaction between N,N'-diphosphanylimidazol-2-ylidene (P-C-P) and gold(I) precursors depend on the nature of the anions associated with the latter. In contrast to the reported reaction with [Au(tht)2(OTf)], the use of [AuCl(tht)] led to the new hexanuclear complex 1, which features a Au-6(mu 3-P-C,kappa C,kappa N,kappa P)(3) skeleton. The reaction of lithium imidazolide (P-C-Li) and [AuCl(tht)] also afforded 1, together with an unusual salt of the general formula [Au5Cl(mu(3)-P-C-kappa P,kappa C,kappa N)(3)](2)[AuCl2](2) (2), which contains [Au-5(mu(3)-P-C-kappa P,kappa C,kappa N)](+) subunits. In the solid state, one of these Au5 cations is associated with an [AuCl2](-) anion, while two other cations interact through their unique dicoordinated N-Au-N center with a [AuCl2](-) anion, with the charge of the resulting monocation being compensated for by another [AuCl2](-) anion to give a Au-12 salt. Remarkably, the latter displays seven different bonding types at Au-I: C-Au-C, N-Au-N, P-Au-P, Cl-Au-Cl, C-Au-N, P-Au-Cl, and Au center dot center dot center dot Au.

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b00276
• 作为产物：
  描述：

  咪唑 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 在 三乙胺 作用下， 生成 1-(di-tert-butylphosphino)imidazole
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（二叔丁基膦基）咪唑（dtbpi）：用于过渡金属的多功能咪唑基，刚性，大体积双膦配体

  摘要：

  以简单的两步程序合成了具有刚性咪唑骨架的庞大的双膦化合物1,2-双（二叔丁基膦基）咪唑（dtbpi）。在配合物（dtbpi）Ni（FDN）（3）和[（dtbpi）Rh（CO）2 ] BF 4（4）中研究了配体的配位化学和给电子能力。用强布朗斯台德酸（例如HBF 4和HBAr F）在配体主链的氮上质子化4，得到二官能的二羰基配合物[（H-dtbpi +）Rh（CO）2 ]（BF 4）（BAr F）（5a）和[（H-dtbpi +）Rh（CO）2 ]（BF 4）2（5b），它们用作配体咪唑鎓-膦形式的模型配合物，并允许对其捐赠特征进行表征。为了仅评估两个等排P供体的不同电子特性，合成了配合物（dtbpi）PdCl（Me）（6）和[（dtbpi）RhCl] 2（7）。6的形成立体异构体之一的意外重排，发现有一个NP键断裂。通过对dtbpi的碳结合的P供体进行化学选择性烷基化以产生the盐[ P -CH

  DOI：

  10.1021/om501145b

文献信息

• A novel, rigid diphosphine with an active NHC spacer; di- and trinuclear complexes of d¹⁰coinage metals
  作者：Pengfei Ai、Andreas A. Danopoulos、Pierre Braunstein、Kirill Yu. Monakhov

  DOI：10.1039/c3cc47370h

  日期：——

  A novel N,N′-diphosphanyl-imidazol-2-ylidene acts as a stable, hybrid PCNHCP ligand for M2 or linear M3 (M = Cu, Ag, Au) arrays with metallophilic interactions.

  一种新型N,N′-二膦基咪唑-2-亚基作为稳定的混合PCNHCP配体，用于具有金属间相互作用的M2或线性M3（M = Cu、Ag、Au）阵列。
• Palladium(II) Complexes with <i>N</i>-Phosphine Oxide-Substituted Imidazolylidenes (PoxIms): Coordination Chemistry and Catalysis
  作者：Lorenzo Branzi、Dario Franco、Marco Baron、Lidia Armelao、Marzio Rancan、Paolo Sgarbossa、Andrea Biffis

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00185

  日期：2019.5.28

  The coordination chemistry of N-phosphine oxide-substituted imidazolylidenes (PoxIms) as heteroditopic, hemilabile ligands toward palladium(II) has been investigated. Both bis-carbene and mono-carbene complexes can be prepared, but the latter are accessible only in the presence of ancillary ligands that do not easily dissociate from the metal center. The phosphanyl oxide group was found to often coordinate

  研究了N-氧化膦取代的咪唑基亚胺（PoxIms）作为杂位，对钯（II）的半不稳定配体的配位化学。可以制备双卡宾和单卡宾配合物，但是后者只能在不容易从金属中心解离的辅助配体存在下才能获得。尽管该相互作用确实很弱，因为该基团确实很容易被例如溶剂分子取代，但是发现该氧膦基氧基团也经常与钯（II）配位。在4-氯茴香醚与苯基硼酸的低温Suzuki反应中，测试了所得的络合物作为催化剂，它们显示出进一步优化研究的希望。
• Carbene-9-BBN Ring Expansions as a Route to Intramolecular Frustrated Lewis Pairs for CO₂Reduction
  作者：Tongen Wang、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.201304870

  日期：2014.3.10

  Reactions of phosphine‐derived carbenes with 9‐borabicyclo[3.3.1]nonane (9‐BBN) result in ring‐expansion reactions to generate novel intramolecular frustrated Lewis pairs (FLPs). These FLPs effect the catalytic reduction of CO2 in the presence of boranes to give BOB and methoxy‐borate species.

  膦衍生的卡宾与9-borabicyclo [3.3.1]壬烷（9-BBN）的反应导致环扩环反应，从而生成新的分子内失意的Lewis对（FLP）。这些FLP在硼烷存在下影响CO 2的催化还原，生成BOB和甲氧基硼酸酯。
• Transition Metal Complexes of Bulky, Electron-Rich <i>N</i>-Phosphanyl-Substituted N-Heterocyclic Carbenes (NHCP Ligands). Small Bite Angle Four-Membered (κ-<i>C</i>,κ-<i>P</i>) Chelate Structures
  作者：Philipp Nägele、Ulrike Herrlich (neé Blumbach)、Frank Rominger、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/om300963t

  日期：2013.1.14

  transition metal chelate complexes with (κ-C,κ-P) metal coordination. Various compounds of this type have been synthesized and were fully characterized inter alia by X-ray crystallography. Reactions of isolated NHCP species 3, 5a, and 5b with appropriate metal precursors furnished a series of (κ-C,κ-P)-coordinated four-membered NHCP chelate complexes for the metals of the nickel triad and for ruthenium. The

  庞大的，富电子的N-膦酰基取代的N-杂环卡宾（NHCP配体：Et CNP 3，Mes CNP 5a，Dipp CNP 5b）是潜在的配体，适用于应变很小的咬角四元过渡金属螯合物与（κ - ç，κ- P）金属配位。这种类型的各种化合物已被合成并充分表征尤其通过X射线晶体学。分离NHCP物种的反应3，图5a和5b中与适当的金属前体提供了一系列（κ- Ç（κ - P）配位的四元NHCP螯合物与镍三合会的金属和钌。该顺式-二甲基钯（II）配合物（的Mes CNP-κ Ç，κ- P）PDME 2（8）反应，在室温下与受主基取代的烯烃，如富马腈和马来酸酐，得到相应的η 2烯烃络合物9和10还原消除乙烷。Palladacyclopentadiene配合物11是通过炔烃-炔烃偶联将两个当量的二甲基乙炔二羧酸二甲酯添加到配合物8中而形成的。
• Non-symmetric diphosphines based on the imidazole scaffold: an unusual group interchange involving Pd–CH₃ and (imidazole)P–Ph cleavage
  作者：Pengfei Ai、Andreas A. Danopoulos、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/c3dt53025f

  日期：——

  The regioisomeric diphosphines L1 and L2 show dramatic differences in reactivity and when coordinated to the PdCl(Me) fragment, L2 undergoes facile interchange of one P^N phenyl with the methyl originating from Pd.

  异构的二膦配体L1和L2在反应性上显示出明显的差异，当它们配位到PdCl(Me)基团时，L2会轻松地交换一个P^N苯基与来自Pd的甲基。