4-bromo-1,3-diphenyl-3-hydroxybutan-1-one | 158392-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 4-bromo-1,3-diphenyl-3-hydroxybutan-1-one
• 英文别名: 4-bromo-3-hydroxy-1,3-diphenyl-1-butanone；4-bromo-3-hydroxy-1,3-diphenylbutan-1-one
• CAS: 158392-63-3
• 化学式: C₁₆H₁₅BrO₂
• 分子量: 319.198
• InChiKey: STORGIBOAIRPQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  472.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.410±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-1,3-diphenyl-3-hydroxybutan-1-one 在 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1,2-联苯甲酰乙烷
  参考文献：
  名称：

  A New Simple Synthesis of Aryl-Substituted 1,4-Diketones

  摘要：

  1,4-二酮可通过在叔丁氧基镁或二乙氨基镁溴化物的存在下，将甲基酮与α-溴酮进行醇醛缩合反应制备，随后在三乙胺的作用下，对形成的4-溴-3-羟基酮进行重排反应。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4215
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯乙酮 在 二碘甲烷 、 diethylzinc 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到4-bromo-1,3-diphenyl-3-hydroxybutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  锌介导的CC键正离子重排：合成β-二酮的新方法

  摘要：

  已经开发了一种新的有效方法，用于在温和条件下在古河试剂存在下由芳香族α-溴代酮合成β-二酮。提出本转化是通过α-溴代酮的Reformatsky型反应，然后通过醛酸酯中间体的CC键σ重排使β-二酮以中等至良好的分离产率而进行的，而脂肪族α-溴代甲基酮的产生在2，4-二取代的呋喃或顺式-1,2-二取代的环丙醇的形成中，产率中等。研究了这一过程的范围，并提出了一个试探性机制。

  DOI：

  10.1021/jo7013627

文献信息

• Et₂Zn-Mediated Rearrangement of Bromohydrins
  作者：Lezhen Li、Peijie Cai、Qingxiang Guo、Song Xue

  DOI：10.1021/jo800231s

  日期：2008.5.1

  and highly efficient method for the rearrangement of bromohydrins mediated by Et2Zn to synthesize carbonyl compounds was described. Various β-bromo alcohols were treated with 0.6 equiv of Et2Zn to form a zinc complex in CH2Cl2 at room temperature for 2 h, followed by 1,2-migration to give the corresponding carbonyl compounds. This remarkable and clean rearrangement is general for acyclic and cyclic bromohydrins

  描述了一种简单高效的方法，用于重排由Et 2 Zn介导的溴代醇以合成羰基化合物。用0.6当量的Et 2 Zn处理各种β-溴代醇，在CH 2 Cl 2中形成锌络合物在室温下反应2小时，然后进行1，2-迁移，得到相应的羰基化合物。对于无环和环状的溴代醇，这种显着且清洁的重排是普遍的，并且根据起始的溴代醇的特征，以良好或优异的收率获得了各种环膨胀和收缩的羰基化合物。该反应中有机锌试剂的官能团耐受性将用于有机合成中。还研究了这种重排过程的范围和局限性。
• One Step Preparation of 1,4-Diketones from Methyl Ketones and α-Bromomethyl Ketones in the Presence of ZnCl2 · t-BuOH · Et2NR as a Condensation Agent
  作者：Natali M. Nevar、Alexander V. Kel'in †、Oleg G. Kulinkovich

  DOI：10.1055/s-2000-6418

  日期：——

  1,4-Diketones have been prepared in one step from methyl ketones and α-bromomethyl ketones under the action of ZnCl2 · t-BuOH · Et2NR as a condensation agent with moderate to high yields. The mechanistic pathway of the reaction is proposed to go through aldol condensation of ketones followed by 1,3-dehydrobromination of aldol products and cleavage of activated cyclopropyl intermediates.

  在 ZnCl2 - t-BuOH - Et2NR 作为缩合剂的作用下，以甲基酮和δ-溴甲基酮为原料一步制备出了 1,4-二酮，收率从中等到较高。该反应的机理途径是通过酮的醛醇缩合，然后是醛醇产物的 1,3-脱溴反应和活化环丙基中间体的裂解反应。
• NMR Studies of Five-Coordinate Tin Enolate: An Efficient Reagent for Halo Selective Reaction toward .alpha.-Halo Ketone or .alpha.-Halo Imine
  作者：Makoto Yasuda、Yasuhiro Katoh、Ikuya Shibata、Akio Baba、Haruo Matsuda、Noboru Sonoda

  DOI：10.1021/jo00095a011

  日期：1994.8

  NMR studies of tin enolates 1, in the presence of HMPA, revealed the presence of a five-coordinate O-stannyl enolate 1(h) which contributes to upfield shifts of Sn peaks in the Sn-119 NMR spectrum and increased coupling constants J(Sn-119-C-13), compared with the four-coordinate tin enolate 1(e). The tautomeric equilibrium between C-stannyl ketone 1(k) and O-stannyl enolate 1(e) was changed by the addition of HMPA, the percentage of enol form being increased. The resulting five-coordinate tin enolates 1(h) showed high reactivity and selectivity for halide displacement in reactions with alpha-halo ketones 2. The tin enolates, when coordinated by Bu(4)NBr, effected a selective reaction with alpha-halo imines 5 to give a variety of gamma-imino ketones 6, which were subsequently hydrolyzed to 1,4-diketones or cyclodehydrated to substituted pyrroles 9.
• Kulinkovich, O. G.; Kel'in, A. V.; Senin, P. V., Russian Journal of Organic Chemistry, 1995, vol. 31, # 8, p. 1060 - 1062
  作者：Kulinkovich, O. G.、Kel'in, A. V.、Senin, P. V.

  DOI：——

  日期：——
• Kel'in, A. V.; Kulinkovich, O. G., Russian Journal of Organic Chemistry, 1994, vol. 30, # 2.1, p. 202 - 206
  作者：Kel'in, A. V.、Kulinkovich, O. G.

  DOI：——

  日期：——