2-氧代-1-(2-氧代-2-苯基乙基)环戊烷-1-羧酸乙酯 | 101431-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氧代-1-(2-氧代-2-苯基乙基)环戊烷-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-oxo-1-(2-oxo-2-phenylethyl)cyclopentane-1-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 2-oxo-1-phenacylcyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 101431-84-9
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: ZOBRDJWNQVFNQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  31 °C
• 沸点：
  220 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代-1-(2-氧代-2-苯基乙基)环戊烷-1-羧酸乙酯 在 4 A molecular sieve 、 氨 作用下， 反应 7.0h， 以63%的产率得到ethyl 6a-hydroxy-2-phenyl-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]pyrole-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过苯乙烯与1,3-二羰基化合物的好氧氧化CC偶联形成1,4-二酮。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461406
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-hydroxy-4-phenyl-2,3-dioxabicyclo[4.3.0]nonane-6-carboxylate 在 吡啶 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以78%的产率得到2-氧代-1-(2-氧代-2-苯基乙基)环戊烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  β-二羰基化合物与苯乙烯和大气氧的铈催化反应

  摘要：

  据报道，使用氧气（空气）作为氧化剂，在环境温度下，铈催化的碳和杂环 β-二羰基化合物 1 与苯乙烯 4 的 C-C 偶联反应。该反应提供了非对映异构氢过氧化物 5 的混合物，其可以通过在乙酰氯/吡啶处理下使过氧官能团歧化而转化为独特的二氧代化合物 6。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300439

文献信息

• Formation of δ-Lactones with <i>anti</i> -Baeyer-Villiger Regiochemistry: Investigations into the Mechanism of the Cerium-Catalyzed Aerobic Coupling of β-Oxoesters with Enol Acetates
  作者：Irina Geibel、Anna Dierks、Thomas Müller、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/chem.201605468

  日期：2017.5.29

  The cerium-catalyzed, aerobic coupling of β-oxoesters with enol acetates and dioxygen yields δ-lactones with a 1,4-diketone moiety. In contrast to the Baeyer-Villiger oxidation (BVO), where the higher substituted residue migrates, in this case of an oxidative C-C coupling reaction the less substituted alkyl residue undergoes a 1,2-shift. An endoperoxidic oxycarbenium ion comparable to the Criegee intermediate

  铈催化的β-氧代酸酯与烯醇乙酸酯和双氧的需氧偶联产生具有1,4-二酮部分的δ-内酯。与其中较高取代的残基迁移的Baeyer-Villiger氧化（BVO）相反，在氧化CC偶联反应的情况下，较少取代的烷基残基发生1,2-移位。与BVO中的Criegee中间体相当的内过氧化氧碳鎓离子被提议作为反应中间体，并通过计算方法进行构象分析。结果，逆立体化学可以通过主要的立体电子效应来解释。使用不同的供体和受体取代的烯醇酯进行的Hammett分析为转化率决定步骤中的关键中间体氧碳鎓离子提供了支持。
• Synthesis of 1,4-Diketones from β-Oxo Esters and Enol Acetates by ­Cerium-Catalyzed Oxidative Umpo­lung Reaction
  作者：Irina Geibel、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.201600057

  日期：2016.2

  esters are converted with enol acetates in a cerium‐catalyzed, oxidative Umpolung reaction to furnish 1,4‐diketones with up to 95 % yield. Atmospheric oxygen is the oxidant in this process, which can be regarded as ideal from economic and ecological points of view. Further advantages of this new C–C coupling reaction are its operational simplicity and the application of nontoxic and inexpensive CeCl3

  摘要 在铈催化的氧化 Umpolung 反应中，环状 β-氧代酯与烯醇乙酸酯转化，以高达 95% 的产率提供 1,4-二酮。大气氧是这个过程中的氧化剂，从经济和生态的角度来看，它可以被认为是理想的。这种新的 C-C 偶联反应的其他优点是其操作简单，并且可以使用无毒且廉价的 CeCl3·7H2O 作为预催化剂。
• Cerium-Catalyzed, Aerobic Oxidative Synthesis of 1,2-Dioxane Derivatives from Styrene and Their Fragmentation into 1,4-Dicarbonyl Compounds
  作者：Michael Rössle、Thomas Werner、Wolfgang Frey、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.200500487

  日期：2005.12

  1,4-Diketones were prepared by cerium-catalyzed oxidative coupling of styrene with molecular oxygen and 1,3-dicarbonyl compounds. This two-step sequence was performed as a one-pot procedure without isolation of the intermediate products. The first step is a metal-catalyzed radical reaction yielding 3-hydroxy-1,2-dioxane derivatives being the cyclotautomers of initially formed 4-hydroperoxy ketones

  1,4-二酮是通过铈催化的苯乙烯与分子氧和1,3-二羰基化合物的氧化偶联制备的。这个两步序列是作为一锅法进行的，没有分离中间产物。第一步是金属催化的自由基反应，产生 3-羟基-1,2-二恶烷衍生物，即最初形成的 4-氢过氧酮的环互变异构体。在该序列的第二步中，这些内过氧化物通过 Kornblum-DeLaMare 断裂与 AcCl-吡啶转化为 1,4-二羰基基序。几种中间体 1,2-二恶烷衍生物可以被分离出来，并通过 X 射线晶体学进行结构表征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Eight-Membered-Ring Lactams – New Scaffolds for Combinatorial Chemistry Prepared by Ring-Expansion of 1,4-Diketones with Primary Amines
  作者：Rebekka Pflantz、Patrick Tielmann、Michael Rössle、Christoph Hoenke、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.200700263

  日期：2007.7

  Eight-membered-ring lactams were prepared by the Bi-catalyzed reaction of 1,4-diketones with primary amines. These lactams define a new type of non-planar molecular scaffold with three points allowing for diversification, which were evaluated as the basis for combinatorial library synthesis. For this reason, reaction conditions were optimized, and the scope and limitations were investigated. After

  八元环内酰胺是通过 1,4-二酮与伯胺的双催化反应制备的。这些内酰胺定义了一种新型的非平面分子支架，具有三个允许多样化的点，这些点被评估为组合库合成的基础。为此，对反应条件进行了优化，并对范围和局限性进行了研究。在双催化反应之后，通过酯皂化和随后与 HATU 和另一种伯胺形成酰胺实现了进一步的多样化。模型库的代表性示例显示在 DMSO 中具有足够的稳定性和在水性缓冲液中的溶解度，由于我们的库生产的内部组合化学标准，这是强制性的先决条件。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Dihydropyridazine Derivatives with Cyclopenta-, Benzo-, Furo-, Thiopyrano- and Pyrido-Annulation
  作者：Miriam Penning、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.201201158

  日期：2013.1

  Regioisomeric [c]annulated pyridazines were prepared from arylhydrazines and carbocyclic or heterocyclic β-oxo esters with an α-phenacetyl moiety. With AcOH/EtOH, the hydrazones were preferentially formed at the endocyclic ketone, which are further cyclized with trifluoroacetic acid (TFA)/CH2Cl2 to give 2,4a-dihydropyridazines. Use of TFA/CH2Cl2 led hydrazones at the exocyclic benzoyl group, which

  区域异构 [c] 环化哒嗪是由芳基肼和碳环或杂环 β-氧代酯与 α-苯乙酰基部分制备的。使用 AcOH/EtOH，腙优先在环内酮处形成，然后与三氟乙酸 (TFA)/CH2Cl2 进一步环化，得到 2,4a-二氢哒嗪。使用 TFA/CH2Cl2 导致环外苯甲酰基上的腙，进一步反应得到 1,4-二氢-4aH-哒嗪。在这项研究中，制备了罕见或未知的杂环系统呋喃 [3,4-c]-、噻喃 [4,3-c]- 和吡啶并 [4,3-c] 哒嗪的例子。