2-氧代-1-(2-戊炔基)环戊烷羧酸甲酯 | 68480-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-氧代-1-(2-戊炔基)环戊烷羧酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-oxo-1-(pent-2-yn-1-yl)cyclopentanecarboxylate
• 英文别名: methyl 2-oxo-1-(2-pentynyl)cyclopentanecarboxylate；methyl 2-oxo-1-pent-2-ynylcyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 68480-23-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: HYEFLBYVQZARSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代-1-(2-戊炔基)环戊烷羧酸甲酯 在 sodium methylate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(戊-2-炔基)环戊烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  侦查路线向茉莉酸甲酯前体的方向

  摘要：

  对于茉莉酮酸甲酯（合成1），通过战略中间体3,4，和6a中，我们构建了合成的网络通过多样化中间体7 - 10，13，14，17，和18。这使我们能够比较20多种新颖路线的效率。总产量为38％的最高产途径由以下顺序表示：5a → 5m → 13b → 13a → 6a → 4，并通过顺序溴化，碱性消除，脱甲氧甲氧基化，异构化，最后是Lindlar加氢。最短的选择方式2a →[（（E，E）‐ 12b ]→ 3 → 4）是基于Naef方法的改进的两锅法序列，该方法基于廉价环戊酮（2a）与巴豆醛之间的醛醇缩合，与原位科里 Chaykovsky相转移条件下的环丙烷化。然后将关键中间体3简单地热解，得到4总产量的27％。通过六步偏差→ 5a → 5c → 8c → 13a → 6a → 4的替代异构化方法虽然效率更高，但更长一些，总产率为32％。或者，通过五步顺序→ 5a → 5c → 2h → 2i

  DOI：

  10.1002/hlca.201500257
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-戊炔 、 2-甲氧羰基环戊酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.2h， 以63%的产率得到2-氧代-1-(2-戊炔基)环戊烷羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed isomerization of unactivated alkynes to 1,3-dienes

  摘要：

  研究发现，在偶氮亚胺作为反应促进剂的情况下，铑/binap 复合物可有效催化未活化的内部炔烃与相应的 1,3-二烯的异构化反应。

  DOI：

  10.1039/b605368h

文献信息

• Rhodium-catalyzed isomerization of unactivated alkynes to 1,3-dienes
  作者：Ryo Shintani、Wei-Liang Duan、Soyoung Park、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b605368h

  日期：——

  A rhodium/binap complex has been found to effectively catalyze the isomerization of unactivated internal alkynes to the corresponding 1,3-dienes in the presence of an azomethine imine as the reaction promoter.

  研究发现，在偶氮亚胺作为反应促进剂的情况下，铑/binap 复合物可有效催化未活化的内部炔烃与相应的 1,3-二烯的异构化反应。
• Route Scouting towards a Methyl Jasmonate Precursor
  作者：Christian Chapuis、Eric Walther、Fabrice Robvieux、Claude-Alain Richard、Laurent Goumaz、Jean-Yves de Saint Laumer

  DOI：10.1002/hlca.201500257

  日期：2016.2

  For the synthesis of methyl jasmonate (1), via the strategic intermediates 3, 4, and 6a, we constructed a synthetic network via the diverse intermediates 7–10, 13, 14, 17, and 18. This allowed us to compare the efficiency of more than 20 novel routes. The most productive pathway with a total yield of 38% is represented by the sequence→5a→5m→13b→13a→6a→4 and proceeds via sequential bromination, basic

  对于茉莉酮酸甲酯（合成1），通过战略中间体3,4，和6a中，我们构建了合成的网络通过多样化中间体7 - 10，13，14，17，和18。这使我们能够比较20多种新颖路线的效率。总产量为38％的最高产途径由以下顺序表示：5a → 5m → 13b → 13a → 6a → 4，并通过顺序溴化，碱性消除，脱甲氧甲氧基化，异构化，最后是Lindlar加氢。最短的选择方式2a →[（（E，E）‐ 12b ]→ 3 → 4）是基于Naef方法的改进的两锅法序列，该方法基于廉价环戊酮（2a）与巴豆醛之间的醛醇缩合，与原位科里 Chaykovsky相转移条件下的环丙烷化。然后将关键中间体3简单地热解，得到4总产量的27％。通过六步偏差→ 5a → 5c → 8c → 13a → 6a → 4的替代异构化方法虽然效率更高，但更长一些，总产率为32％。或者，通过五步顺序→ 5a → 5c → 2h → 2i