2-氧代-1-苯甲酰基环己烷-1-羧酸乙酯 | 101747-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氧代-1-苯甲酰基环己烷-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-oxo-1-(2-oxo-2-phenylethyl)cyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)cyclohexanone-2-carboxylate；2-(benzoylmethyl)-2-ethoxycarbonylcyclohexanone；2-oxo-1-phenacyl-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester；2-Oxo-1-phenacyl-cyclohexancarbonsaeure-aethylester；Cyclohexanecarboxylic acid, 2-oxo-1-(2-oxo-2-phenylethyl)-, ethyl ester；ethyl 2-oxo-1-phenacylcyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 101747-07-3
• 化学式: C₁₇H₂₀O₄
• 分子量: 288.343
• InChiKey: BBEAGMBSOVIUFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代-1-苯甲酰基环己烷-1-羧酸乙酯 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 2-(2-氧代-2-苯乙基)-环己酮
  参考文献：
  名称：

  Fusco; Trave, Gazzetta Chimica Italiana, 1950, vol. 80, p. 496,500

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 硫酸 、 氧气 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2-氧代-1-苯甲酰基环己烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过铈催化的氧化Umpolung反应从β-氧代酯和烯醇乙酸酯合成1,4-二酮

  摘要：

  摘要 在铈催化的氧化 Umpolung 反应中，环状 β-氧代酯与烯醇乙酸酯转化，以高达 95% 的产率提供 1,4-二酮。大气氧是这个过程中的氧化剂，从经济和生态的角度来看，它可以被认为是理想的。这种新的 C-C 偶联反应的其他优点是其操作简单，并且可以使用无毒且廉价的 CeCl3·7H2O 作为预催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600057

文献信息

• Cerium-Catalyzed, Aerobic Oxidative Synthesis of 1,2-Dioxane Derivatives from Styrene and Their Fragmentation into 1,4-Dicarbonyl Compounds
  作者：Michael Rössle、Thomas Werner、Wolfgang Frey、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.200500487

  日期：2005.12

  1,4-Diketones were prepared by cerium-catalyzed oxidative coupling of styrene with molecular oxygen and 1,3-dicarbonyl compounds. This two-step sequence was performed as a one-pot procedure without isolation of the intermediate products. The first step is a metal-catalyzed radical reaction yielding 3-hydroxy-1,2-dioxane derivatives being the cyclotautomers of initially formed 4-hydroperoxy ketones

  1,4-二酮是通过铈催化的苯乙烯与分子氧和1,3-二羰基化合物的氧化偶联制备的。这个两步序列是作为一锅法进行的，没有分离中间产物。第一步是金属催化的自由基反应，产生 3-羟基-1,2-二恶烷衍生物，即最初形成的 4-氢过氧酮的环互变异构体。在该序列的第二步中，这些内过氧化物通过 Kornblum-DeLaMare 断裂与 AcCl-吡啶转化为 1,4-二羰基基序。几种中间体 1,2-二恶烷衍生物可以被分离出来，并通过 X 射线晶体学进行结构表征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• The synthesis and chemistry of azolenines. Part 18. Preparation of 3-ethoxycarbonyl-3-pyrroles the paal-knorr reaction, and sigmatropic rearrangements involving competitive ester migrations to c-2, c-4 and n.
  作者：Chiu Pak-Kan、Sannes Michael P.

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81514-3

  日期：1990.1

  N-esters (13) of 1H-pyrroles via competitive [1,5]sigmatropic rearrangements. Isolable intermediate 2H-pyrrole-2-carboxylic esters (l2) are converted similarly into the same products, under the same conditions. Detection of 3H-pyrroles (4) as intermediates in the latter reaction demonstrates for the first time the reversibility of the thermal 2H-pyrrole to 3H-pyrrole interconversion.

  3H-吡咯-3-羧酸酯（4）在某些情况下与具有外环双键的异构体（5）和（6）一起通过适当取代的2-乙氧基羰基-1,4-二酮（1）的环化反应制备用液氨，然后在沸腾溶剂中用铝矾土将可分离的2-羟基-3,4-二氢-2H-吡咯中间体（2）和（3）脱水。在甲苯或对二甲苯中长时间加热会通过竞争性的[1,5]σ重排将3H吡咯（4）定量转化为1H-吡咯的异构体4酯（11）和N-酯（13）。在相同条件下，将可分离的中间体2H-吡咯-2-羧酸酯（l2）类似地转化为相同的产物。
• Dihydropyridazine Derivatives with Cyclopenta-, Benzo-, Furo-, Thiopyrano- and Pyrido-Annulation
  作者：Miriam Penning、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.201201158

  日期：2013.1

  Regioisomeric [c]annulated pyridazines were prepared from arylhydrazines and carbocyclic or heterocyclic β-oxo esters with an α-phenacetyl moiety. With AcOH/EtOH, the hydrazones were preferentially formed at the endocyclic ketone, which are further cyclized with trifluoroacetic acid (TFA)/CH2Cl2 to give 2,4a-dihydropyridazines. Use of TFA/CH2Cl2 led hydrazones at the exocyclic benzoyl group, which

  区域异构 [c] 环化哒嗪是由芳基肼和碳环或杂环 β-氧代酯与 α-苯乙酰基部分制备的。使用 AcOH/EtOH，腙优先在环内酮处形成，然后与三氟乙酸 (TFA)/CH2Cl2 进一步环化，得到 2,4a-二氢哒嗪。使用 TFA/CH2Cl2 导致环外苯甲酰基上的腙，进一步反应得到 1,4-二氢-4aH-哒嗪。在这项研究中，制备了罕见或未知的杂环系统呋喃 [3,4-c]-、噻喃 [4,3-c]- 和吡啶并 [4,3-c] 哒嗪的例子。
• Cerium-Catalyzed Reaction ofβ-Dicarbonyl Compounds with Styrene and Atmospheric Oxygen
  作者：Jens Christoffers、Thomas Werner、Wolfgang Frey、Angelika Baro

  DOI：10.1002/ejoc.200300439

  日期：2003.12

  The cerium-catalyzed C−C coupling reaction of carbo- and heterocyclic β-dicarbonyl compounds 1 with styrenes 4, using oxygen (air) as the oxidant, at ambient temperature, is reported. The reaction afforded a mixture of diastereoisomeric hydroperoxides 5 which could be transformed into the unique dioxo compounds 6 by disproportionation of the peroxo function under treatment with acetyl chloride/pyridine

  据报道，使用氧气（空气）作为氧化剂，在环境温度下，铈催化的碳和杂环 β-二羰基化合物 1 与苯乙烯 4 的 C-C 偶联反应。该反应提供了非对映异构氢过氧化物 5 的混合物，其可以通过在乙酰氯/吡啶处理下使过氧官能团歧化而转化为独特的二氧代化合物 6。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Type II photoreaction of benzoyl- and (benzoylmethyl)cyclohexanones: cyclohexanone ring inversion and other factors determining their photoreactivities
  作者：Tadashi Hasegawa、Yiming Yang、Shuichi Kikuchi、Takayuki Nakamura、Yutaka Maeda

  DOI：10.1002/poc.1008

  日期：2006.2

  intramolecular hydrogen bonding in the 1,4-biradical intermediate. When 6 is irradiated on a dry silica gel surface, the Type II reaction occurs to give 7, 8 and 9 in 38, 38 and 43% yield, respectively. The cyclization in the photoreaction of (benzoylmethyl)cyclohexane also increases from 68% in benzene to 81% on a dry silica gel surface. Restriction of conformational change in the 1,4-biradical is an important

  X射线晶体结构分析表明，在溶液中经历有效的II型反应但未处于结晶状态的2-苯甲酰基环己酮（2）分子为具有赤道苯甲酰基的酮和椅子形式。3-2-苯甲酰（照射3）给出7- phenylhepten -4,7-二酮（4，61％）和环化产物的混合物5（25％）。2和3的高光反应性是由有效的环己酮环转化引起的。辐射后，2-（苯甲酰基甲基）环己酮（6）得到苯乙酮（7），2-环己烯酮（8）和环丁醇9分别以59、59和35％的产率，和1-苯基-3-丙基戊烷-1,4-二酮（10）分别以73和4％的产率得到7和环丁醇11。6和10消失的量子产率分别为0.68和0.67。照射2-（苯甲酰基甲基）-2-乙氧基羰基环己酮（12），分别以46％和51％的产率得到7和环丁醇13。消失12的量子产率为1.00，因此反向氢转移被1,4-双自由基中间体中的分子内氢键抑制。当6是在干燥硅胶表面照射，发生II型反应，得到7，8和9