tert-butyl (R)-2-benzoylpyrrolidine-1-carboxylate | 566899-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl (R)-2-benzoylpyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2R)-2-benzoylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 566899-60-3
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃
• 分子量: 275.348
• InChiKey: XJQDKMPOKJENLS-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-2-benzoylpyrrolidine-1-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 phenyl-[(2R)-pyrrolidin-2-yl]methanone
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸-扁桃酸/酒石酸衍生的新型相转移催化剂的合成：它们在对映选择性环氧化和Darzen缩合反应中的评价

  摘要：

  摘要 在此，我们已经描述了新型手性环状相转移催化剂（PTC）的合成。这些催化剂是通过脯氨酸，扁桃酸和酒石酸使用简单的合成方法，以具有竞争力的收率合成的。这些手性环状相转移催化剂已经通过（（^ {1}））1 H NMR和（（^ {13}）） C NMR光谱，IR光谱和元素分析进行​​了表征。通过将它们应用于由\（\ upalpha \），\（\ upbeta \）的对映选择性环氧化物合成中，评估了这些新型手性环状相转移催化剂的有效性。不饱和酮（查耳酮）与Darzens缩合反应。所得结果表明脯氨酸，扁桃酸和酒石酸的合成衍生物作为PTC是有效的。 图形概要概述本文分享了脯氨酸，扁桃酸和酒石酸新型手性相转移催化剂的合成与表征。这些新探索的环状衍生物的合成方法是使用一种具有竞争优势的简单方法进行报道。这些新型手性环的相转移催化剂的有效性是通过从应用它们在对映选择性环氧化物合成评价\（\阿尔法\） ，

  DOI：

  10.1007/s12039-019-1597-6
• 作为产物：
  描述：

  1-[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-2-(1-phenylethenyl)pyrrolidine 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 tert-butyl (R)-2-benzoylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体立体α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯反应中的反应性和对映选择性

  摘要：

  由鳞状（即对映体富集的）N制备的立体异构2-（N-氨基甲酰基）吡咯烷基铜酸盐-Boc-2-lithiopyrrolidine和THF可溶性CuCN·2LiCl与乙烯基碘，乙烯基三氟甲磺酸酯，β-碘-α，β-烯酸酯，炔丙基甲磺酸酯和烯丙基溴反应，可提供具有出色对映选择性的取代产物。在与甲基乙烯基酮的共轭加成反应中获得了出色的对映体比率，而使用HMPA / TMSCl活化的丙烯酸酯可以实现低对映体比率。对映体比率随底物取代模式而变化，并且所观察到的对映选择性似乎比反应类型（例如，取代，共轭物添加）更多地是铜酸盐-亲电子反应性的函数。α-（N-氨基甲酰基）苄基铜酸酯。锂-铜的金属转移和铜酸盐的乙烯基化反应会继续保持构型。

  DOI：

  10.1021/jo035845i

文献信息

• Sustainable Asymmetric Organolithium Chemistry: Enantio‐ and Chemoselective Acylations through Recycling of Solvent, Sparteine, and Weinreb “Amine”
  作者：Serena Monticelli、Wolfgang Holzer、Thierry Langer、Alexander Roller、Berit Olofsson、Vittorio Pace

  DOI：10.1002/cssc.201802815

  日期：2019.3.21

  organolithium compounds in the presence of (−)‐sparteine, was revisited and applied to unprecedented acylations with Weinreb amides to access highly enantioenriched α‐oxyketones and cyclic α‐aminoketones. Recycling of the sustainable solvent cyclopentyl methyl ether, sparteine, and the released Weinreb “amine” [HNMe(OMe)] was possible through a simple work‐up procedure that enabled full recovery of these

  成熟的 Hoppe-Beak 化学涉及在 (−)-金雀花碱存在下对映选择性生成有机锂化合物，该化学被重新审视并应用于 Weinreb 酰胺的前所未有的酰化反应中，以获得高度对映体富集的 α-氧酮和环状 α-氨基酮。通过简单的后处理程序可以回收可持续溶剂环戊基甲基醚、金雀花和释放的 Weinreb“胺”[HNMe(OMe)]，从而完全回收这些珍贵材料。该方法具有强大的范围和灵活性，从而允许对映选择性制备适合进一步衍生化的支架。
• Diarylcuprates for Selective Syntheses of Multifunctionalized Ketones from Thioesters under Mild Conditions
  作者：Daiki Kato、Tomoya Murase、Jalindar Talode、Haruki Nagae、Hayato Tsurugi、Masahiko Seki、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.202200474

  日期：2022.5.6

  copper-mediated ketone synthesis could be applied to the synthesis of not only gluconolactone-derived ketone 6, a synthetic intermediate in the transformation to the SGLT2 inhibitor canagliflozin, but also thiolactol 8, a valuable synthetic intermediate for (+)-biotin. Control experiments on an isolated diphenylcuprate(I), [CuPh2 ]- (12), and DFT calculations revealed that this ketone synthesis proceeded

  通过使用在环境温度下以 1:1.3-1.5 的比例从铜 (I) 盐和芳基格氏试剂原位生成的二芳基铜酸盐 (I) 从硫酯选择性地合成酮。在酮合成过程中，各种官能团，如羰基（酮、酯和酰胺）、O-保护基、卤素和杂芳烃，都可以以优异的收率得到多官能化酮。这种铜介导的酮合成不仅可用于合成葡萄糖酸内酯衍生的酮 6（一种转化为 SGLT2 抑制剂卡格列净的合成中间体），还可以用于合成硫代乳酸 8（一种有价值的 (+)-生物素合成中间体）。对分离的二苯铜酸盐 (I)、[CuPh2]- (12) 的对照实验，
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF CHIRAL PYROLLIDINE-2-YL- METHANOL DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE DÉRIVÉS CHIRAUX DE PYROLLIDINE-2-YL-MÉTHANOL
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2018153820A1

  公开（公告）日：2018-08-30

  The invention relates to a novel process for the preparation of a chiral pyrollidine-2-yl-methanol derivative or a salt thereof of the formula (I), wherein R1 is aryl or heteroaryl and both aryl or heteroaryl are optionally substituted by C1-4-alkyl, halo-C1-4-alkyl, C1-4-alkoxy or halogen. The synthesis proceeds through an intermediate Weinreb amide, which is reacted with a Grignard reagent and hydrogenated. The chiral pyrollidine-2-yl-methanol derivatives of the formula (I) are versatile building blocks in the synthesis of pharmacologically active compounds, such as for the stereospecific synthesis of oligonucleotides carrying chiral phosphonate moieties.

  该发明涉及一种新型制备手性吡咯烷基-2-甲醇衍生物或其盐的方法，其化学式为（I），其中R1为芳基或杂芳基，且芳基或杂芳基可选择地被C1-4-烷基、卤代C1-4-烷基、C1-4-烷氧基或卤素取代。合成过程通过中间体酰胺酯与格氏试剂反应并进行氢化。化学式（I）中的手性吡咯烷基-2-甲醇衍生物是合成药理活性化合物的多功能构建块，例如用于携带手性膦酸酯基团的寡核苷酸的立体选择性合成。
• Oxidative Cross Dehydrogenative Coupling of <i>N</i>-Heterocycles with Aldehydes through C(<i>sp</i>³)–H Functionalization
  作者：Mo Chen、Austin M. Ventura、Soumik Das、Ammar F. Ibrahim、Paul M. Zimmerman、John Montgomery

  DOI：10.1021/jacs.3c06532

  日期：2023.9.20

  reaction partners. In contrast, C–H functionalization approaches offer promise in simplification of the requisite substrates; however, challenges from low reactivity and similar reactivity of various C–H bonds introduce considerable complexity. Herein, the oxidative cross dehydrogenative coupling of α-amino C(sp3)–H bonds and aldehydes to produce ketone derivatives is described using an unusual reaction

  现有的金属催化交叉偶联方法通常依赖于在两个反应伙伴上预先安装反应性官能团。相比之下，C-H 功能化方法有望简化所需基材；然而，各种 C-H 键的低反应性和相似反应性带来的挑战带来了相当大的复杂性。在此，使用一种不寻常的反应介质描述了 α-氨基 C( sp 3 )–H 键和醛的氧化交叉脱氢偶联生成酮衍生物，该介质同时使用二叔丁基过氧化物作为氧化剂和锌金属作为还原剂。该方法适用于广泛的底物范围，代表了一种通过N-杂环中 C-H 键 α 与氮的形式酰化来获取 α-氨基酮的有吸引力的方法。实验研究和计算模型的结合为涉及交叉选择性镍介导的α-氨基自由基和酰基自由基交叉偶联的机制途径提供了证据。