mono-p-methoxybenzyl malonate | 98044-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: mono-p-methoxybenzyl malonate
• 英文别名: p-methoxybenzyl malonate；malonic acid mono-p-methoxybenzyl ester；3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-oxopropanoic acid
• CAS: 98044-10-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₅
• 分子量: 224.213
• InChiKey: CPLLPKSEDBEEGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.264±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mono-p-methoxybenzyl malonate 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (±)-4-methoxybenzyl 3-(2-bromo-4,5-dimethoxybenzyl)-1-methyl-2-oxoindoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  DDQ-mediated Direct Intramolecular-Dehydrogenative-Coupling (IDC): Expeditious Approach to the Tetracyclic Core of Ergot Alkaloids

  摘要：

  An efficient route to 2-oxindoles bearing an all-carbon quaternary center at the pseudobenzylic position has been developed via a DDQ-mediated Intramolecular-Dehydrogenative-Coupling (IDC). The methodology involves a one-pot C-alkylation of beta-N-arylamido esters (7) concomitant with dehydrogenative-coupling in the presence of stoichiometric amount of DDQ. A tentative mechanistic route has been proposed for the oxidative coupling. The methodology provides a two-step entry to the ergoline structure of ergot alkaloids.

  DOI：

  10.1021/ol400899e
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸 、 4-甲氧基苄醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 mono-p-methoxybenzyl malonate
  参考文献：
  名称：

  Mono thiomalonates as thioester enolate equivalents—enantioselective 1,4-addition reactions to nitroolefins under mild conditions

  摘要：

  单硫丙二酸盐（MTMs）被引入作为硫酯烯醇等效物。对硝基烯烃的非对称有机催化的结合加成反应在温和条件下进行，获得合成有用的γ-硝基硫酸酯，产率和对映选择性均优异。

  DOI：

  10.1039/c1ob06638b

文献信息

• Stereoselective Metal-Free Synthesis of β-Amino Thioesters with Tertiary and Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Annette Bahlinger、Sven P. Fritz、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201310532

  日期：2014.8.11

  β‐Amino thioesters are important natural building blocks for the synthesis of numerous bioactive molecules. An organocatalyzed Mannich reaction was developed which provides direct and highly stereoselective access to acyclic β2‐ and β2,3,3‐amino thioesters with adjacent tertiary and quaternary stereocenters. Mechanistic studies showed that the stereochemical course of the reaction can be controlled

  β-氨基硫酯是许多生物活性分子合成的重要天然组成部分。一个organocatalyzed曼尼希反应被开发，其提供到无环β直接和高立体选择性访问2 -和β 2,3,3 -氨基硫酯与相邻的三级和四级立体。机理研究表明，可以通过选择底物来控制反应的立体化学过程。的β氨基硫酯被进一步官能化，例如，立体选择性脱羧访问β 2,3 -frameworks。另外，β-氨基硫酯的值在无偶联试剂的肽合成中得到显示。
• Synthesis of 2-oxindoles via 'transition-metal-free' intramolecular dehydrogenative coupling (IDC) of sp² C–H and sp³ C–H bonds
  作者：Nivesh Kumar、Santanu Ghosh、Subhajit Bhunia、Alakesh Bisai

  DOI：10.3762/bjoc.12.111

  日期：——

  benzylic position has been achieved via a 'transition-metal-free' intramolecular dehydrogenative coupling (IDC). The construction of 2-oxindole moieties was carried out through formation of carbon-carbon bonds using KOt-Bu-catalyzed one pot C-alkylation of beta-N-arylamido esters with alkyl halides followed by a dehydrogenative coupling. Experimental evidences indicated toward a radical-mediated path for

  经由“无过渡金属”的分子内脱氢偶联（IDC），已经完成了在假苄基位置带有全碳季中心的各种2-氧吲哚的合成。通过使用KOt-Bu催化β-N-芳基酰胺酯与烷基卤化物的一锅C-烷基化，然后脱氢偶联，通过形成碳-碳键来进行2-氧吲哚部分的构建。实验证据表明该反应朝向自由基介导的途径。
• Acylation through Ketene Intermediates
  作者：Rimma Shelkov、Moshe Nahmany、Artem Melman

  DOI：10.1021/jo0263824

  日期：2002.12.1

  with carbodiimides to form the corresponding substituted ketenes that can react in situ with alcohols providing esters in a high yield. The ketene formed by the treatment of ethyl 2-methylmalonate with DCC was trapped in situ by a [4+2] cycloaddition with a second DCC molecule. The chemoselectivity of the acylation through the ketene intermediates was found to be substantially different from that of conventional

  与碳二亚胺反应后，在α位具有强吸电子基团的羧酸容易脱水，形成相应的取代烯酮，可以与醇原位反应，从而以高收率提供酯类。通过用第二个DCC分子进行[4 + 2]环加成，将通过DCC处理2-甲基丙二酸乙酯形成的乙烯酮原位捕获。发现通过烯酮中间体的酰化的化学选择性与常规的酰化试剂的化学选择性显着不同，所述常规的酰化试剂对醇的空间体积具有非常低的敏感性。
• Quaternized α,α′-Amino Acids via Curtius Rearrangement of Substituted Malonate–Imidazolidinones
  作者：Maheswara Rao Gokada、Roger Hunter、Ana Andrijevic、Wade F. Petersen、Sauvik Samanta、Gerhard Venter、Sophie Rees-Jones

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01684

  日期：2017.10.6

  An efficient synthesis protocol is presented for accessing quaternized α-amino acids in chiral, nonracemic form via diastereoselective malonate alkylation followed by C- to N-transposition. The key stereodifferentiating step involves a diastereoselective alkylation of an α-monosubstituted malonate–imidazolidinone, which is followed first by a chemoselective malonate PMB ester removal and then a Curtius

  提出了一种有效的合成方案，用于通过非对映选择性丙二酸酯烷基化，然后进行C-至N-换位来获得手性，非外消旋形式的季铵化α-氨基酸。关键的立体区分步骤涉及α-单取代的丙二酸酯-咪唑啉酮的非对映选择性烷基化，然后是化学选择性的丙二酸酯PMB酯去除，然后是Curtius重排以提供转座。该方法显示出高产ee（八种情况下为89–99％）可季铵化一系列蛋白原性α-氨基酸。目标5a – i中的立体异构性支持先前的结论，即非对映选择性烷基化步骤是通过Z上的α-取代的丙二酸酯-咪唑啉酮烯醇化物进行的构型，与辅助在小号-反式C-N构象。
• 2-Phenylimidazo[2,1-b]benzothiazole compounds, salts thereof, process of
  申请人：Yamanouchi Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US04464384A1

  公开（公告）日：1984-08-07

  Novel 2-phenylimidazo[2,1-b]benzothiazole compounds shown by general formula I ##STR1## and the salts thereof, a process of producing the compounds, and pharmaceutical compositions containing the compounds. The compounds of this invention act on immune response, in particular, suppress a delayed type hypersensitivity reaction, and are useful as antiallergic agents, antirheumatics, therapeutic agents for autoimmune diseases, and suppressants of rejection at tissue transplantation and skin graft.

  本发明提供了一种以通式I表示的新型2-苯基咪唑并[2,1-b]苯并噻唑化合物及其盐，一种制备该化合物的方法以及含有该化合物的药物组合物。本发明的化合物对免疫反应起作用，特别是抑制迟发型超敏反应，并可用作抗过敏剂，抗风湿剂，自身免疫疾病的治疗剂以及组织移植和皮肤移植的抑制剂。