2-benzyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 162213-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 2-Benzyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 162213-36-7
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₂
• 分子量: 204.077
• InChiKey: OIAFHJLOVFZVTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 、 碘甲烷 在 二(三叔丁基膦)钯 、 cesium fluoride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.1h， 以89%的产率得到乙基苯
  参考文献：
  名称：

  Pd 0介导的甲基碘与过量的苄基和肉桂基硼酸酯的快速偶联：通过两个sp 3-杂化碳之间的偶联将发射正电子的11 C放射性核素掺入有机骨架的有效方法† ‡

  摘要：

  钯0介导的SP之间的快速交叉耦合3个CH的杂化的碳原子3 I和苄基-或cinnamylboronic酸酯使用[钯{P（叔-C 4 H ^ 9）3 } 2 ] / CSF在DMF /高氧2以高收率得到相应的甲基化化合物。证明该实用性可用于合成短寿命的PET示踪剂N-（4- [ 11 C]乙基苯基）丙酰胺，其放射HPLC分析产率为90±1％，放射化学产率为49±3％。

  DOI：

  10.1039/c3ra40815a
• 作为产物：
  描述：

  (2,2-dimethylpropanedioxyboryl)methylzinc iodide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 碘苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到2-benzyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  通过（二烷氧基硼基）甲基锌试剂与卤代芳烃的交叉偶联反应合成邻酰基苄基硼酸酯。一种稳定的邻-醌二甲烷前体

  摘要：

  IZnCH2B(OCMe2) 与碘芳烃在 PdCl2(PPh3)2 存在下的交叉偶联反应以高产率产生相应的苄基硼酸酯。其中，在邻位具有酰基的苄基硼酸酯在热或光化学条件下容易发生1,5-重排为羰基氧，产生邻醌二甲烷衍生物。该反应通过用亲二烯体捕获来提供苯并稠合的环烷烃。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.845

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation via the Cleavage of an Unreactive Aryl Carbon−Nitrogen Bond in Aniline Derivatives with Organoboronates
  作者：Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0713431

  日期：2007.5.1

  refluxing toluene gave the corresponding phenylation product in 83% yield via aryl carbon−nitrogen bond cleavage. This reaction involves two notable features: (1) the coupling proceeds via the oxidative addition of an aryl carbon−nitrogen bond in anilines to the ruthenium complex, and (2) C−C bond formation takes place via transmetalation between the Ru−NR2 species and organoboronates.

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。
• Direct Observation of the Oxidative Addition of the Aryl Carbon−Oxygen Bond to a Ruthenium Complex and Consideration of the Relative Reactivity between Aryl Carbon−Oxygen and Aryl Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Satoshi Ueno、Eiichiro Mizushima、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja067612p

  日期：2006.12.1

  When RuH2(CO)(PPh3)3 was reacted with 2,2-dimethyl-1-(2-p-tolylphenyl)propan-1-one (2), the ruthenium-aryloxy complex 3 was obtained in 76% yield. The structure of this complex was determined from 1H and 31P NMR and X-ray data. Complex 3 showed the catalytic activity for the coupling of 2 with the phenylboronate 4. The 1H and 31P NMR studies of the reaction of Ru(CO)(PPh3)3 with o-aryloxy pivalophenone

  当 RuH2(CO)(PPh3)3 与 2,2-二甲基-1-(2-p-tolylphenyl)propan-1-one (2) 反应时，以 76% 的产率获得了钌-芳氧基配合物 3。该复合物的结构由 1H 和 31P NMR 和 X 射线数据确定。配合物 3 显示出对 2 与苯基硼酸酯 4 偶联的催化活性。 Ru(CO)(PPh3)3 与邻芳氧基新戊苯酮反应的 1H 和 31P NMR 研究表明，CH 键断裂是一个动力学有利的过程但 CO 键断裂是一种热力学断裂。2'-甲氧基苯乙酮与乙烯基硅烷和有机硼酸酯的反应导致化学选择性 CC 键的形成。
• Base‐Mediated Radical Borylation of Alkyl Sulfones
  作者：Mingming Huang、Jiefeng Hu、Ivo Krummenacher、Alexandra Friedrich、Holger Braunschweig、Stephen A. Westcott、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/chem.202103866

  日期：2022.1.13

  The utilization of inactivated alkyl sulfones as alkyl radical precursors in a base-mediated borylation reaction with B2neop2 is reported, allowing direct access to valuable alkyl boronate esters without further transesterification. This approach is scalable and is tolerant to a variety of functional groups and substrates including complex molecules.

  据报道，在与 B 2 neop 2的碱介导的硼基化反应中，利用失活的烷基砜作为烷基自由基前体，从而无需进一步酯交换即可直接获得有价值的烷基硼酸酯。这种方法具有可扩展性，并且能够耐受各种官能团和底物，包括复杂分子。
• Ruthenium-Catalyzed Functionalization of Aryl Carbon−Oxygen Bonds in Aromatic Ethers with Organoboron Compounds
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Mayumi Usui、Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1021/ja0393170

  日期：2004.3.1

  The ruthenium-catalyzed reaction of aryl ethers having a carbonyl group at the ortho position to the ether group with organoboronates (R-B(OCH2CMe2CH2O), R = aryl, alkenyl, and alkyl) resulted in site-selective C-C bond formation. Among the transition metal complexes screened, the RuH2(CO)(PPh3)3 complex showed the highest activity. Several aromatic ketones having methoxy or phenoxy groups at the ortho

  在醚基邻位具有羰基的芳基醚与有机硼酸酯 (RB(OCH2CMe2CH2O)，R = 芳基、烯基和烷基) 的钌催化反应导致位点选择性 CC 键的形成。在筛选出的过渡金属配合物中，RuH2(CO)(PPh3)3 配合物显示出最高的活性。几种在邻位具有甲氧基或苯氧基的芳族酮也可用于该偶联反应。各种含有给电子（NMe2、OMe、甲基和乙烯基）和吸电子（F 和 CF3）基团的芳基硼酸酯与甲氧基酮反应，以高产率得到相应的偶联产物。
• Iodine-Catalyzed Borylation of Benzylic Alcohols
  作者：Chunyu Yin、Lu Luo、Hua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00367

  日期：2023.3.17

  Direct borylation of benzylic alcohols has been achieved via an iodine-catalyzed process. This transition-metal-free borylation transformation is compatible with various functional groups and provides a practical and convenient method to access important and useful benzylic boronate esters from widely available benzylic alcohols. Preliminary mechanistic investigations indicated that benzylic iodide

  苯甲醇的直接硼化已通过碘催化过程实现。这种无过渡金属的硼化转化与各种官能团相容，并提供了一种实用方便的方法，可以从广泛使用的苄醇中获得重要且有用的苄基硼酸酯。初步的机理研究表明，苄基碘化物和自由基是该硼化反应的关键中间体。