(S)-(+)-5-phenyl-2-cyclohexen-1-one | 117894-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(+)-5-phenyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (+)-(S)-5-phenylcyclohex-2-enone；(S)-5-phenyl-2-cyclohexenone；(S)-5-phenylcyclohex-2-enone；5-phenyl-2-cyclohexen-1-one；(5S)-5-phenylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 117894-26-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: VXDPCLQPBZKKSK-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  291.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.073±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1E,4E)-1-phenyldeca-1,4-dien-3-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 [3,5-(tert-Bu)2-TADDOL]PNC6H12 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-(+)-5-phenyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  不饱和亚甲基酮的催化对映选择性共轭烯丙基化

  摘要：

  在催化共轭烯丙基化反应中使用不饱和亚甲基酮可以显着扩大底物范围，并且与适当的手性配体一起以高度对映选择性的方式发生。

  DOI：

  10.1021/ol102982b

文献信息

• Asymmetric Ni-Catalyzed Conjugate Allylation of Activated Enones
  作者：Joshua D. Sieber、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja710922h

  日期：2008.4.1

  The nickel-catalyzed enantioselective addition of allylboronic acid pinacol ester, allylB(pin), is described. This reaction is highly effective with dialkylidene ketones and favors the allylation of the benzylidene site in nonsymmetric substrates. The reaction appears to proceed by conversion of the dialkylidene ketone substrate to an unsaturated pi-allyl complex (I), followed by reductive elimination

  描述了镍催化的烯丙基硼酸频哪醇酯烯丙基 B(pin) 的对映选择性加成。该反应对二亚烷基酮非常有效，并有利于非对称底物中亚苄基位点的烯丙基化。该反应似乎是通过将二亚烷基酮底物转化为不饱和的 pi-烯丙基络合物 (I)，然后进行还原消除来进行的。当使用手性配体 14 时，一系列底物的对映选择性范围为 91% 至 94% ee。
• Kinetic resolution of 5-substituted cycloalkenones by peptidic amidophosphane-copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of dialkylzinc
  作者：Takahiro Soeta、Khalid Selim、Masami Kuriyama、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.032

  日期：2007.7

  Asymmetric conjugate alkylation reaction of racemic 5-substituted cyclohexenones with dialkylzinc reagents was catalyzed by 2–5 mol % of dipeptidic amidophosphane-Cu(MeCN)4BF4 in toluene at 0 °C for 20 min to recover enantioenriched starting 5-substituted cyclohexenones with 88–98% ee in 28–41% yield along with trans major 3-alkylated 5-substituted cyclohexanones with 81–90% ee in 53–60% yield. Complete

  外消旋的5-取代的环己烯酮与二烷基锌试剂的不对称共轭烷基化反应是在甲苯中于0°C下通过2–5 mol％的二肽酰胺基膦-Cu（MeCN）4 BF 4催化20分钟，以回收对映体富集的起始5-取代的环己烯酮ee的产率为88-98％，ee的产率为28-41％，而反式三烷基化的5-取代的环己酮的ee产率为81-90％，产率为53-60％。由不对称催化反应的条件下与二乙基锌处理原料外消旋的5- TMS环己烯酮的完全消耗，得到的反式主要85:15混合物反式-和顺具有15％ee（对于反式）的-3-乙基-5-TMS-环己酮，其合计产率为83％，这表明环己烯酮的构象控制的烷基转移反应胜过手性催化剂控制的对面相分化。
• A simple asymmetric organocatalytic approach to optically active cyclohexenones
  作者：Armando Carlone、Mauro Marigo、Chris North、Aitor Landa、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b611366d

  日期：——

  Optically active 2,5-disubstituted-cyclohexen-2-one derivatives have been prepared in a one-pot process consisting of five reaction steps: an organocatalytic asymmetric conjugated addition of beta-ketoesters to alpha,beta-unsaturated aldehydes that proceeds in aqueous solutions or under solvent-free conditions has been implemented in a multi-step process.

  一锅法制备旋光的2,5-二取代-环己烯-2-酮衍生物，该反应由五个反应步骤组成：将β-酮酸酯向水溶液中进行的α，β-不饱和醛进行有机催化不对称共轭加成反应或在无溶剂条件下进行了多步处理。
• Synthesis of Optically Active 5-(<i>tert</i>-Butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone and Its 6-Substituted Derivatives as Useful Chiral Building Blocks for the Synthesis of Cyclohexane Rings. Syntheses of Carvone, Penienone, and Penihydrone
  作者：Georges P-J. Hareau、Masakazu Koiwa、Shinichi Hikichi、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja9843122

  日期：1999.4.1

  Ti(II)-mediated intramolecular nucleophilic acyl substitution reaction and the FeCl3-mediated ring expansion reaction of a 1-hydroxybicyclo[3.1.0]hexane are the key reactions. The enone 1 reacted with higher-order cyanocuprates with excellent diastereoselectivity to afford the trans-addition products, trans-13, in excellent yields. The reaction of 1 with lower-order cyanocuprates proceeded with moderate

  光学活性的 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮 (1) 及其 6-取代衍生物 2a,b 由现成的光学活性 3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-5-己烯酸乙酯 (4) 合成，其中Ti(II)介导的分子内亲核酰基取代反应和FeCl3介导的1-羟基双环[3.1.0]己烷的扩环反应是关键反应。烯酮 1 与具有优异非对映选择性的高级氰铜酸盐反应，以优异的产率提供反式加成产物 trans-13。1 与低级氰铜酸盐的反应以中等至优异的顺式选择性进行，得到顺式 13。用 DBU（1,8-二氮杂双环 [5.4.
• Synergistic Cu–amine catalysis for the enantioselective synthesis of chiral cyclohexenones
  作者：A. Quintard、J. Rodriguez

  DOI：10.1039/c5cc02987b

  日期：——

  An unprecedented utilization of 1,3-acetonedicarboxylic acid as a 1,3-bis-pro-nucleophile and a reactive acetone surrogate in enantioselective catalysis has been reported.

  一项前所未有的利用1,3-丙二酸作为1,3-双质子亲核试剂和反应性丙酮替代物在对映选择性催化中的应用已经报道。