4-methoxyphenylboronic dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxyphenylboronic dimethyl ester
• 英文别名: p-anisaldehyde dimethyl acetatal；dimethyl (4-methoxyphenyl)boronate；Dimethoxy-(4-methoxyphenyl)borane
• 化学式: C₉H₁₃BO₃
• 分子量: 180.011
• InChiKey: SBMRDWXTQPDGBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.68
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxyphenylboronic dimethyl ester 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-(4-甲氧基苯基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  Mn 催化的芳烃 C-H 烯基化与末端炔烃

  摘要：

  描述了第一个锰催化的芳烃 CH 烯基化与末端炔烃。该过程具有操作简单的催化剂系统，其中包含市售的 MnBr(CO)(5) 和二环己胺 (Cy(2)NH)。该反应很容易以高度化学选择性、区域选择性和立体选择性的方式发生，以高产率提供抗马尔科夫尼科夫 E 构型的烯烃。实验研究和 DFT 计算表明 (1) 反应是由 CH 活化步骤通过锰和碱的合作引发的；(2)锰环和炔基锰是反应的关键中间体；(3) 配体到配体的氢转移和炔基辅助的 CH 活化是使反应在锰中具有催化作用的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja311689k
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 在 正丁基锂 、 硼酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 4-methoxyphenylboronic dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  探索使用DDQ作为氧化剂的Scholl反应中的氢离子（质子转移）与阳离子-自由基（电子转移）机理

  摘要：

  DDQ / H +系统易于将各种电子供体氧化，氧化电位高达1.7 V，可氧化成相应的阳离子自由基。使用DDQ / H +和常用的FeCl 3作为氧化剂对Scholl反应中有争议的氢离子与阳离子自由基机理的重新检验，使我们证明反应主要是通过阳离子自由基机理进行的。支持Scholl反应的阳离子自由基途径的重要实验证据包括：（i）在二氯甲烷和各种酸（10％v / v）的混合物中，Scholl前体中没有反应。（ii）必须使用强氧化剂，例如氯化铁（FeCl 3）或DDQ / H +考虑到二氢中间体的芳构化（通过芳烃离子机理形成）可以很容易地用相当弱的氧化剂（例如碘或空气）来完成，因此Scholl反应与芳烃离子机理不一致。（iii）与SCE相比，氧化电位≤1.7V的各种Scholl前体易于形成DDQ / H +作为氧化剂的C-C氧化键，而与SCE相比，氧化电位大于1.7 V的Scholl前体则不会发生

  DOI：

  10.1021/jo100611k

文献信息

• ortho-Magnesiation of Boron-Substituted Benzenes by Using (TMP)2Mg
  作者：Atsushi Kawachi、Saori Nagae、Yasuhiro Onoue、Osamu Harada、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1002/chem.201101022

  日期：2011.7.11

  Magnesiation ortho to boron: Borylbenzenes with an N‐methyl‐1,3‐ethylenediamino group on the boron atom undergo ortho‐magnesiation upon exposure to 2,2,6,6‐tetramethylpiperidide (TMP)2Mg, and the resulting ortho‐magnesiated borylbenzenes can be trapped with electrophiles (see scheme).

  镁化 邻 到硼：Borylbenzenes与Ñ上的硼原子-甲基-1,3-乙撑二氨基发生邻位在暴露于-magnesiation 2,2,6,6-四甲基（TMP）2 Mg和所得到的邻-magnesiated硼苯可以被亲电试剂捕获（请参阅方案）。
• 발광 고분자 및 상기 발광 고분자를 포함한 유기 발광 소자
  申请人：SAMSUNG ELECTRONICS CO., LTD. 삼성전자주식회사(119981042713) Corp. No ▼ 130111-0006246BRN ▼124-81-00998

  公开号：KR101594129B1

  公开（公告）日：2016-02-16

  인광 단위를 포함한 화합물, 발광 고분자 및 상기 발광 고분자를 포함한 유기층을 구비한 유기 발광 소자가 제시된다. 유기 발광 소자

  包括有机层的化合物，发光聚合物和包括所述发光聚合物的有机层的有机发光器件。 有机发光器件
• Palladium-Catalyzed Suzuki Reactions in Water with No Added Ligand: Effects of Reaction Scale, Temperature, pH of Aqueous Phase, and Substrate Structure
  作者：Zhao Li、Carol Gelbaum、William L. Heaner、Jason Fisk、Arvind Jaganathan、Bruce Holden、Pamela Pollet、Charles L. Liotta

  DOI：10.1021/acs.oprd.6b00180

  日期：2016.8.19

  The heterogeneous palladium-catalyzed Suzuki reactions between model aryl bromides (4-bromoanisole, 4-bromoaniline, 4-amino-2-bromopyridine, and 2-bromopyridine) and phenylboronic acid have been successfully conducted in water with no added ligand at the 100 mL scale using 20–40 mmol of aryl bromide. The product yields associated with these substrates were optimized, and key reaction parameters affecting

  模型芳基溴化物（4-溴苯甲醚，4-溴苯胺，4-氨基-2-溴吡啶和2-溴吡啶）与苯基硼酸之间的异质钯催化的Suzuki反应已成功地在水中进行，未在100 mL处添加配体使用20–40 mmol的芳基溴进行定标。优化了与这些底物相关的产物收率，并确定了影响收率的关键反应参数。结果清楚地表明，实现高收率所需的反应参数取决于底物。另外，已经证明，在不添加配体的情况下，含有碱性氮中心的底物的水性Suzuki反应可以产生所需产物的定量产率。
• Magnetically Recoverable CuFe₂O₄Nanoparticles: Catalyzed Synthesis of Aryl Azides and 1,4-Diaryl-1,2,3-triazoles from Boronic Acids in Water
  作者：A. Suresh Kumar、M. Amarnath Reddy、M. Knorn、O. Reiser、B. Sreedhar

  DOI：10.1002/ejoc.201300343

  日期：2013.7

  Magnetically recoverable and reusable CuFe2O4 nanoparticles are shown to be highly efficient catalysts for the one-pot synthesis of biologically important 1,4-diaryl-1,2,3-triazoles starting from boronic acids, sodium azide, and acetylenes. The use of aqueous reaction medium at room temperature, the low cost and facile recovery of the catalyst by application of an external magnetic field, and consistently

  磁性可回收和可重复使用的 CuFe2O4 纳米颗粒被证明是一种高效的催化剂，用于从硼酸、叠氮化钠和乙炔开始一锅法合成生物学上重要的 1,4-二芳基-1,2,3-三唑。在室温下使用水性反应介质、通过施加外部磁场实现催化剂的低成本和容易回收，以及至少连续三个循环的持续高催化效率使该协议在操作上具有吸引力。
• Borylation using group IV metallocene under mild conditions
  作者：Ludovic D. Marciasini、Michel Vaultier、Mathieu Pucheault

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.080

  日期：2014.3

  A borylation reaction of aromatic diazonium salts has been optimized using titanocene and zirconocene derivatives as catalysts. The reaction employs diisopropylaminoborane as a borylating agent and proceeds smoothly at room temperature to provide arylboronates after methanolysis and transesterification with pinacol. The reaction mechanism has been found to proceed via a radical pathway.

  芳香重氮盐的硼酸酯化反应已使用钛茂和锆茂衍生物作为催化剂进行了优化。该反应使用二异丙基氨基硼烷作为硼化剂，并在室温下平稳进行，以在甲醇解和频哪醇酯交换后提供芳基硼酸酯。已经发现反应机理是通过自由基途径进行的。