5-甲基己-2-炔-1,4-二醇 | 35336-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 5-甲基己-2-炔-1,4-二醇
• 英文名称: 5-methylhex-2-yne-1,4-diol
• CAS: 35336-44-8
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: WUBXQJSPFXBARX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基己-2-炔-1,4-二醇 在 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到5-甲基己-2-烯-1,4-二醇
  参考文献：
  名称：

  铁催化吡咯的可持续合成

  摘要：

  使用定义明确，空气稳定的分子铁（0）配合物合成了高效，可持续的，高度区域特异性的取代吡咯。所开发的方法学广泛适用，并且可以容忍各种功能组。以高收率合成了C-2，C-3以及C-2和C-4取代的吡咯。对称的双吡咯是首次使用铁催化剂获得。基于实验观察，我们建议反应通过氢自动转移过程进行，然后进行第二次氧化/分子内脱水缩合以提供吡咯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02819
• 作为产物：
  描述：

  双(五氟乙基)二碲化物 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-甲基己-2-炔-1,4-二醇
  参考文献：
  名称：

  制备，结构和独特的4-亚乙烯基氧杂唑烷-2-酮的热[2 + 2]，[4 + 2]和[3 + 2]环加成反应。

  摘要：

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304586

文献信息

• Synthesis of Cyclic N-Tosyliminocarbonates by Lewis Acid Catalyzed Allylic Substitution of Trichloroacetimidates
  作者：Liene Grigorjeva、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1002/ejoc.201200378

  日期：2012.9

  Allylic trichloroacetimidates bearing a δ-N-tosylcarbamoyloxy group were prepared in two steps from the corresponding diols, and their Bronsted and Lewis acid catalyzed cyclization reactions were investigated. It was found that N-tosylcarbamates derived from secondary and tertiary alcohols bearing alkyl substituents undergo a chemoselective allylic alkylation to give N-tosyliminocarbonates in good

  由相应的二醇分两步制备带有 δ-N-甲苯磺酰基氨基甲酰氧基的烯丙基三氯乙酰亚胺酯，并研究了它们的布朗斯台德酸和路易斯酸催化的环化反应。发现衍生自带有烷基取代基的仲醇和叔醇的 N-甲苯磺酰氨基甲酸酯经历化学选择性烯丙基烷基化，以良好的分离产率得到 N-甲苯磺酰氨基碳酸酯。反过来，芳基取代的底物往往会通过提取氨基甲酸酯官能团来产生恶唑啉。衍生自仲醇的 N-甲苯磺酰基氨基甲酸酯的环化优先得到反式亚氨基碳酸酯。然而，反式选择性变化并取决于取代模式、底物的配置和催化剂。通过使用 TMSOTf 作为催化剂，可以从（E）底物实现高反式选择性。亚氨基碳酸酯的合成效用通过将它们转化为 1,2-二醇和环状碳酸酯以及通过卤化物离子诱导的重排转化为 N-甲苯磺唑啉酮来证明。
• Stereoselective synthesis of substituted dienes by the double ortho ester Claisen rearrangement
  作者：Suk-pyo Hong、Sung-jun Yoon、Byung-chan Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.12.015

  日期：2005.1

  This letter shows the highly stereoselective synthesis of substituted (E)-1,3-dienes from substituted propargylic diols via the double ortho ester Claisen rearrangement. The cyclohexyl-substituted diene undergoes thermal Diels–Alder cycloaddition with maleic anhydride to produce the corresponding bicyclic diester in highly stereoselective manner.

  这封信显示了通过双原酸酯克莱森重排从取代的炔丙二醇中高度立体选择性地合成了取代的（E）-1,3-二烯。环己基取代的二烯与马来酸酐进行热Diels-Alder环加成反应，以高度立体选择性的方式生成相应的双环二酯。
• S_N 2 Reaction of Diarylmethyl Anions at Secondary Alkyl and Cycloalkyl Carbons
  作者：Riku Shinohara、Narihito Ogawa、Hidehisa Kawashima、Kyohei Wada、Shun Saito、Takashi Yamazaki、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1002/ejoc.201801596

  日期：2019.2.21

  The substitution reactions of diphenyl sec‐alkyl phosphates with Ar2CH anions were swift and proceeded with inversion. In contrast, the diphenyl substituted‐cyclohexyl phosphates proceeded with inversion, but showed different reactivity depending on the relative stereochemistry of the substituent and the (PhO)2PO2 leaving group. The difference in reactivity was rationalized by computational calculation

  磷酸二苯基仲烷基磷酸酯与Ar 2 CH阴离子的取代反应迅速进行，并进行了转化。相比之下，二苯基取代的环己基磷酸酯进行了转化，但根据取代基和（PhO）2 PO 2离开基团的相对立体化学，显示出不同的反应性。反应性的差异通过过渡能的计算得到合理化。
• Lewis Acid Catalyzed Intramolecular Allylic Substitution of Bis(trichloroacetimidates): A Versatile Approach to Racemic Unsaturated Amino Acids
  作者：Liene Grigorjeva、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1002/ejoc.201100060

  日期：2011.5

  Lewis acid catalyzed cyclization of trichloroacetimidates derived from 1,4-butenediols and 1,5-butenediols was achieved to give 4-vinyl oxazolines and 4-vinyloxazines in good to excellent yields. The cyclization products were transformed to protected unsaturated α- and β-amino acids, thus demonstrating the novel approach to access these important classes of compounds.

  路易斯酸催化衍生自 1,4-丁烯二醇和 1,5-丁烯二醇的三氯乙酰亚胺酯的环化反应以良好至极好的产率得到 4-乙烯基恶唑啉和 4-乙烯基恶嗪。环化产物被转化为受保护的不饱和α-和β-氨基酸，从而展示了获取这些重要类别化合物的新方法。
• Synthesis and in vitro evaluation of ( R ), ( S ) and ( R / S )-2-hexyne-1,4-diol, a natural product produced by fungus Clitocybe catinus , and related analogs as potential anticancer agents
  作者：Iza Mirela R.G. Princival、Jeiely G. Ferreira、Teresinha G. Silva、Jaciana S. Aguiar、Jefferson L. Princival

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.04.060

  日期：2016.6

  for natural products and related analogs as potential anticancer agents has seen a significant growth worldwide. Since small sized propargylic diols can be found in nature and chemically synthesized, their evaluation against cancer cells has been of great interest, being a topic of relevance to be investigated. For this purpose, a scalable approach aiming at the synthesis of several propargylic diols

  在全球范围内寻找天然产物和相关类似物作为潜在的抗癌药的趋势已经显着增长。由于可以在自然界中发现并化学合成小尺寸的炔丙基二醇，因此对癌细胞的评估引起了极大的兴趣，这是有待研究的一个相关主题。为此，评估了一种可扩展的方法，该方法旨在合成几种炔丙基二醇及其对七个肿瘤细胞系的生物活性。有趣的是，当化合物1a（一种由真菌Clitocybe catinus产生的天然产物）在其外消旋混合物中进行测试时，如果与对映纯R - 1a或S - 1a进行比较，则观察到更有效的活性。 分别进行了测试。