2-bromo-2-fluoro-1-phenylbutan-1-one | 76650-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-bromo-2-fluoro-1-phenylbutan-1-one
• CAS: 76650-11-8
• 化学式: C₁₀H₁₀BrFO
• 分子量: 245.091
• InChiKey: HOUVMIFUDLUYQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基氯化镁 、 2-bromo-2-fluoro-1-phenylbutan-1-one 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 2,2′-亚甲基双[(4,s)-4-苯基-2-噁唑啉] 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 36.42h， 以2%的产率得到(S)-2-fluoro-1,2-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  叔烷基氟化物的催化不对称合成：外消旋 α,α-二卤代酮的 Negishi 交叉偶联

  摘要：

  开发构建含氟靶分子的新方法对包括药物化学在内的各种科学学科都很重要。在本文中，我们描述了一种通过外消旋 α-卤代-α-氟酮的 Negishi 反应催化对映选择性合成叔烷基氟化物的方法，该方法代表了第一个使用孪生二卤化物作为亲电试剂的催化不对称交叉偶联。因此，在镍/双（恶唑啉）催化剂的帮助下，可以在 C-F 键存在下实现 C-Br（或 C-Cl）键的选择性反应。立体会聚交叉偶联的产物，对映体富集的叔 α-氟酮，可以转化为一系列有趣的有机氟化合物。

  DOI：

  10.1021/ja501815p
• 作为产物：
  描述：

  2-氟-1-苯基-1-丁酮 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 2-bromo-2-fluoro-1-phenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  叔烷基氟化物的催化不对称合成：外消旋 α,α-二卤代酮的 Negishi 交叉偶联

  摘要：

  开发构建含氟靶分子的新方法对包括药物化学在内的各种科学学科都很重要。在本文中，我们描述了一种通过外消旋 α-卤代-α-氟酮的 Negishi 反应催化对映选择性合成叔烷基氟化物的方法，该方法代表了第一个使用孪生二卤化物作为亲电试剂的催化不对称交叉偶联。因此，在镍/双（恶唑啉）催化剂的帮助下，可以在 C-F 键存在下实现 C-Br（或 C-Cl）键的选择性反应。立体会聚交叉偶联的产物，对映体富集的叔 α-氟酮，可以转化为一系列有趣的有机氟化合物。

  DOI：

  10.1021/ja501815p

文献信息

• Regiospecific synthesis of α-ketoacetals by rearrangement of α-bromo-α-fluoroketones
  作者：Norbert De Kimpe、Roland Verhé、Laurent De Buyck、N. Schamp

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80018-9

  日期：1980.1

  α-Ketoacetals, derived from alkylaryl-α-diones and with acetalized benzoyl moiety, were synthesized by alkoxide induced rearrangement of α-bromo-α-fluoroalkylarylketones.

  通过醇盐诱导的α-溴-α-氟代烷基芳基酮的重排，合成了衍生自烷基芳基-α-二酮并具有缩醛化苯甲酰基部分的α-酮缩醛。
• Visible‐Light‐Enabled Enantioconvergent Synthesis of α‐Amino Acid Derivatives via Synergistic Brønsted Acid/Photoredox Catalysis
  作者：Chao Che、Yi‐Nan Li、Xiang Cheng、Yi‐Nan Lu、Chun‐Jiang Wang

  DOI：10.1002/anie.202012909

  日期：2021.2.23

  An unprecedented radical cross‐coupling reaction was achieved between glycine esters and racemic α‐bromoketones catalyzed by synergistic Brønsted acid/photoredox catalysis, thus serving as an efficient platform for the synthesis of highly valuable enantioenriched unnatural α‐amino acid derivatives. This dual catalysis provides a powerful capability to control the reactive radical intermediate and iminium

  协同布朗斯台德酸/光氧化还原催化的甘氨酸酯与外消旋α-溴代酮之间实现了空前的自由基交叉偶联反应，从而为合成高价值的富含对映体的非天然α-氨基酸衍生物提供了有效的平台。这种双重催化提供了强大的能力来控制反应性自由基中间体和亚胺离子，从而以高度立体化学的方式实现对映体会聚键的形成。带有两个连续立体中心的有价值的对映体富集的非天然α-氨基酸衍生物很容易获得，具有高非对映选择性和出色的对映选择性，其中包括具有独特的β-氟化四元立体中心或与之对应的β-全碳的α-氨基酸。
• Tetrasubstituted Carbon Stereocenters via Copper-Catalyzed Asymmetric Sonogashira Coupling Reactions with Cyclic gem-Dihaloketones and Tertiary α-Carbonyl Bromides
  作者：Xueling Mo、Han Huang、Guozhu Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.2c01973

  日期：2022.8.19

  disciplines. One efficient approach is the catalytic asymmetric C–C coupling reactions of a readily available racemic tertiary alkyl electrophile by simple organic nucleophiles. While a variety of secondary alkyl halides succeeded in asymmetric Cu-catalyzed Sonogashira-type cross-coupling reactions with diverse alkynes, tertiary alkyl halides have rarely been used in this kind of coupling reaction. Herein

  由于其在多个学科中的普遍存在，手性四取代碳立体中心的构建是合成有机化学中的一个持续挑战。一种有效的方法是通过简单的有机亲核试剂对容易获得的外消旋叔烷基亲电子试剂进行催化不对称 C-C 偶联反应。虽然多种仲卤代烷成功地与多种炔烃进行不对称铜催化的 Sonogashira 型交叉偶联反应，但叔卤代烷很少用于这种偶联反应。在此，我们证明叔溴化物可以作为铜/双恶唑啉苯胺 (BOPA) 催化的不对称炔基化的有效偶联伙伴，从而产生具有合成和药用价值的叔 C-F 立体中心和全碳四元立体中心。
• KIMPE N. DE; VERHE R.; BUYCK L. DE; SCHAMP N., TETRAHEDRON LETT., 1980, 21, NO 23, 2257-2260
  作者：KIMPE N. DE、 VERHE R.、 BUYCK L. DE、 SCHAMP N.

  DOI：——

  日期：——