2-(3-methylbut-2-en-1-yl)cyclohexane-1,3-dione | 56946-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(3-methylbut-2-en-1-yl)cyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-(3-methyl-2-butenyl)-cyclohexane-1,3-dione；2-(3-methyl-2-butenyl)-1,3-cyclohexanedione；2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohexane-1,3-dione；2-prenyl-1,3-cyclohexanedione；2-prenylcyclohexane-1,3-dione；2-(3-methyl-but-2-enyl)-cyclohexane-1,3-dione
• CAS: 56946-66-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: DMJSSESRLKMEHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140 °C(Solv: water (7732-18-5); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  288.1±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.001±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methylbut-2-en-1-yl)cyclohexane-1,3-dione 在 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到2,2-dimethyl-2,3,4,6,7,8-hexahydro-5H-chromen-5-one
  参考文献：
  名称：

  I2-PPh3介导的不饱和β-二羰基化合物的螺环化。（+/-）-negundoin A的第一个合成。

  摘要：

  报道了不饱和烯醇的有效和立体选择性螺环化。不饱和β-二羰基化合物通过与催化I2-PPh3反应进行环化，在温和条件下提供相应的螺烯醇醚衍生物，具有完全的区域和立体选择性。据报道，利用这种新方法，首次合成了消炎性二萜Negundoin A和天然存在的锥虫醛。

  DOI：

  10.1039/c3cc45921g
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以69%的产率得到2-(3-methylbut-2-en-1-yl)cyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  通过N-氨基环氨基甲酸酯dra不对称合成多环多戊烯基化酰基葡糖基醇的策略的发展：在（+）-顺式酮的全合成中的应用

  摘要：

  描述了利用N-氨基环状氨基甲酸酯烷基化的广泛适用的不对称合成策略，该策略提供了对在许多多环多烯丙基化酰基间苯三酚中发现的常见结构基序的各种立体化学排列的访问。该方法的实用性通过抗病毒剂（+）-clusianone的首次不对称全合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ol1022728

文献信息

• Domino Michael-aldol annulations for the stereocontrolled synthesis of bicyclo[3.3.1]nonane and bicyclo[3.2.1]octane derivatives
  作者：Rossella Promontorio、Jean-Alexandre Richard、Charles M. Marson

  DOI：10.1039/c6ra23523a

  日期：——

  of cycloalkane-1,3-diones with enals affords a general route to 6-hydroxybicyclo[3.3.1]nonane-2,9-diones and 2-hydroxybicyclo[3.2.1]octane-6,8-diones, notably in one-pot procedures under convenient conditions. The annulation is shown to be compatible with one or more substituents at six positions of the bicyclo[3.3.1]nonane-2,9-dione scaffold. In some cases, the relative configuration of the product

  环烷-1,3-二酮与烯醇的多米诺米歇尔-奥尔多环化提供了通向6-羟基双环[3.3.1]壬烷-2,9-二酮和2-羟基双环[3.2.1]辛烷-6,8-的一般途径二酮，特别是在方便条件下的一锅法中。显示该环空与双环[3.3.1]壬烷-2，9-二酮支架的六个位置上的一个或多个取代基相容。在某些情况下，可以通过选择适当的溶剂，碱和温度来控制产品的相对构型。与通常采用的椅子-座椅构型相反，衍生自2,4,4-三甲基环己烷-1,3-二酮的双环化合物具有船-椅子构型。环化产物的氧化得到相应的双环三酮。
• A Practical Protocol for Asymmetric Synthesis of Wieland-Miescher and Hajos-Parrish Ketones Catalyzed by a Simple Chiral Primary Amine
  作者：Sanzhong Luo、Changming Xu、Long Zhang、Pengxin Zhou、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1055/s-0033-1338891

  日期：——

  primary amine catalyzed efficient and practical protocol for the large-scale synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones as well as their analogues­. This article describes a simple chiral primary amine catalyzed efficient and practical protocol for the large-scale synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones as well as their analogues­.

  摘要 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。
• Biomimetic-Inspired Syntheses of Myrtucommuacetalone and Myrtucommulone J
  作者：Hongxin Liu、Luqiong Huo、Bao Yang、Yunfei Yuan、Weimin Zhang、Zhifang Xu、Shengxiang Qiu、Haibo Tan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02159

  日期：2017.9.15

  the first biomimetic total syntheses with structural revision of the acylphloroglucinols myrtucommulone J and myrtucommuacetalone, two biologically meaningful natural products, were achieved through a biosynthetic hemiacetalization/dehydration/[3 + 3]-type cycloaddition domino sequence with high step efficiency. These syntheses result in a corrected structure for myrtucommulone J.

  在生物启发和结构欣赏的推动下，通过生物合成的半缩醛化/脱水/ [3 + 3]型环加成多米诺序列实现了具有仿生功能的酰基间苯二酚Myrtucommulone J和myrtucommuacetalone的结构仿生的第一个仿生全合成。步进效率高。这些合成导致Myrtucommulone J的结构更正。
• A Highly Active Polymer-Supported Catalyst for Asymmetric Robinson Annulations in Continuous Flow
  作者：Santiago Cañellas、Carles Ayats、Andrea H. Henseler、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.6b03286

  日期：2017.2.3

  preparation through Robinson annulation of enantiopure building blocks with both academic and industrial relevance, such as the Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones, has suffered from important drawbacks, such as the need for high catalyst loading or extremely long reaction times. Here we report a heterogenized organocatalyst based on Luo’s diamine for fast and broad-scope enantioselective Robinson

  通过罗宾逊环空法制备的具有学术和工业相关性的对映纯净结构单元，例如Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮，存在一些重大缺点，例如需要高催化剂负载量或极长的反应时间。在这里，我们报告基于罗氏二胺的异质有机催化剂，用于快速和广谱对映选择性罗宾逊环化反应。聚苯乙烯负载的二胺19a能够在温和条件下以高收率，高对映选择性制备各种手性双环烯酮，反应时间短至60分钟（间歇），停留时间短于10分钟（流动）。与其均相的对应物19b相反，催化树脂19a在2-MeTHF中随着温度的升高催化活性显着提高（从室温到55°C观察到反应时间减少了10倍，对映选择性没有下降）。批处理模式下的转换范围已通过14个示例进行了说明，其中包括仅以对映体富集不佳（22n）或外消旋形式（22k）报道的示例。Enantiopure 22k已被用作抗生素和拒食倍半萜（-）-异卵磷脂（24）的直接形式合成的起始原料
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Functionalized Carbocycles by Cu-Catalyzed Borylative Cyclization of Alkynes with Ketones
  作者：Joseph M. Zanghi、Shuang Liu、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01769

  日期：2019.7.5

  and diastereoselective tandem hydroboration/borylative cyclization of alkynes with ketones for the synthesis of carbocycles is reported. The reaction proceeds via desymmetrization and generates four contiguous stereocenters, including an all-carbon quaternary center. The method provides rapid access to [6,5]- and [5,5]-bicycles and cyclopentane products. Catalyst-controlled diastereoselectivity by selection

  据报道，炔烃与酮的单锅铜催化对映和非对映选择性串联硼氢化/硼化环化反应可用于合成碳环。反应通过去对称化进行，并产生四个连续的立体中心，包括全碳四元中心。该方法提供了对[6,5]-和[5,5]-自行车和环戊烷产物的快速访问。注意到通过选择双膦配体的催化剂控制的非对映选择性。通过提供有价值的烯基和烯丙基有机硼的位点和化学选择性转化证明了产品的实用性。