3-[furan-2-yl(hydroxy)methyl]but-3-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-[furan-2-yl(hydroxy)methyl]but-3-en-2-one
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: RORSVQYYWRUICG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[furan-2-yl(hydroxy)methyl]but-3-en-2-one 在 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过Morita–Baylis–Hillman加合物和不饱和砜的碱介导的[3 + 3]苯并环反应轻松合成联芳基甲烷和四取代的芳烃

  摘要：

  描述了一种简单的DBU介导的1，3-双磺酰基丙烯与Morita-Baylis-Hillman（MBH）溴化物的[3 + 3]苯并环反应。苯并环化反应提供具有完全区域选择性的双磺酰基联芳基甲烷/芳烃。产物可以通过位点选择性苄基氧化容易地转化为相应的二苯甲酮。

  DOI：

  10.1039/c9ob00214f
• 作为产物：
  描述：

  糠醛 、 丁烯酮 在 brucine-N-oxide 作用下， 反应 120.0h， 以63%的产率得到3-[furan-2-yl(hydroxy)methyl]but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Brucine N氧化物催化的乙烯基酮的Morita–Baylis–Hillman反应：脯氨酸双催化剂体系的机理含义†

  摘要：

  原始的N氧化物促进了Morita–Baylis–Hillman（MBH）已经实现了乙烯基酮与醛的反应。对应的不对称版本MBH还对反应进行了研究，并且出现了缺电子的芳基醛作为乙烯基酮的合适反应伙伴。在哪里脯氨酸被用作助催化剂。在这种双重催化剂系统中，脯氨酸认为N-氧化物与缺电子的芳基醛形成亚胺中间体，而N-氧化物活化乙烯基酮以通过共轭加成提供烯醇化物。结合这两种中间体后，通过控制速率确定步骤可以得到高对映选择性的MBH产物。H桥接的椅子状过渡状态。本质上，结果MBH发现产物醇类干扰中间体，烯醇化物和脯氨酸亚胺鎓中间体两者的形成，因此观察到的产物的对映选择性在进一步反应转化时减弱，可能是由于自催化作用。本研究为衍生自缺电子的芳基醛和脯氨酸。

  DOI：

  10.1039/c003667f

文献信息

• Octanol-Accelerated Baylis-Hillman Reaction
  作者：Hyunah Choo、Youhoon Chong、Kwang-Su Park、Jinyoung Kim

  DOI：10.1055/s-2007-968032

  日期：2007.2

  The Baylis-Hillman reaction was greatly accelerated by use of octanol as an additive. Under the octanol-accelerated Baylis-Hillman conditions, unactivated aldehydes such as aliphatic aldehydes and aromatic aldehydes with electron-withdrawing substituents were readily converted into the desired products in good to high yields.

  使用辛醇作为添加剂，大大加速了Baylis-Hillman反应的进行。在加速的Baylis-Hillman条件下，未活化的醛类，如脂肪醛和含有吸电子取代基的芳香醛，都能在良好至高产率下轻易地转化为目标产物。
• Baylis–Hillman reaction under solvent-free conditions — Remarkable rate acceleration and yield enhancement
  作者：Monmi Saikia、Jadab C. Sarma

  DOI：10.1139/v10-133

  日期：2010.12

  A simple and efficient method has been developed for remarkable rate acceleration and yield enhancement of the Baylis–Hillman reaction under solvent-free “neat conditions” and solvent-less isolation of products. Reaction of equimolar quantities of aldehyde and olefin in the presence of 20 mol% of DABCO under neat conditions affords the highest yield in most cases within the shortest reaction time, giving support to the mechanisms of proton transfer in protic and aprotic solvents. Solvent-free conditions are found to be especially fast, selective, and high yielding for aromatic aldehydes.

  为了在无溶剂的 "纯净条件 "下显著加快 Baylis-Hillman 反应的速率并提高产率，以及在无溶剂条件下分离产物，我们开发了一种简单而高效的方法。在 20 摩尔 DABCO 的存在下，等摩尔量的醛和烯烃在纯净条件下进行反应，在大多数情况下都能在最短的反应时间内获得最高的产率，为质子和非质子溶剂中的质子转移机制提供了支持。研究发现，在无溶剂条件下，芳香醛的反应尤其快速、选择性强且产率高。
• Amino acid ionic liquids as catalysts in a solvent-free Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Mathias Prado Pereira、Rafaela de Souza Martins、Marcone Augusto Leal de Oliveira、Fernanda Irene Bombonato

  DOI：10.1039/c8ra02409j

  日期：——

  reaction between methyl vinyl ketone and aromatic aldehydes differently substituted in the absence of an additional co-catalyst under organic solvent-free conditions. The AAIL derivatives from L-valine, L-leucine, and L-tyrosine catalyzed the MBH reaction only in the presence of imidazole. The MBH adducts were obtained in moderate to good yields. Although the catalytic site in the ILs was in its enantiomerically

  在目前的工作中，我们描述了由铵盐作为阳离子、甘油衍生物和天然氨基酸作为阴离子形成的十种氨基酸离子液体 (AAIL) 的制备方法。均为粘稠油状物，无色或淡黄色，常温下有吸湿性。它们在许多质子和非质子极性溶剂中具有明显的溶解度。AAIL 在 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中用作催化剂。来自L-脯氨酸和L-组氨酸的离子液体衍生物证明了在无有机溶剂条件下在没有额外助催化剂的情况下催化甲基乙烯基酮和不同取代的芳香醛之间反应的能力。L-缬氨酸的 AAIL 衍生物， L-亮氨酸和L-酪氨酸仅在咪唑存在下催化MBH反应。MBH 加合物以中等至良好的产率获得。尽管 ILs 中的催化位点是对映体纯的形式，但所有的 MBH 加合物都是以它们的外消旋形式获得的。
• Novel Quinidine-Derived Organocatalysts for the Asymmetric Substitutions of O-Boc-Protected Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Cheng-Kui Pei、Xiu-Chun Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100501

  日期：2011.8

  A series of novel quinidine-derived organocatalysts was synthesized and utilized for the asymmetric substitution of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with various carbamates and tosylcarbamates, affording the corresponding products in good to high yields (up to 91 % yield) with moderate to high ee values (up to 96 % ee) under mild conditions.

  合成了一系列新型奎尼丁衍生的有机催化剂，并将其用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物与各种氨基甲酸酯和甲苯磺酰氨基甲酸酯的不对称取代，以良好到高产率（高达 91% 的产率）提供相应的产品在温和条件下具有中到高 ee 值（高达 96 % ee）。
• An Improved Protocol for the Morita‐Baylis‐Hillman Reaction Allows Unprecedented Broad Synthetic Scope
  作者：Nilton S. Camilo、Hugo Santos、Lucas A. Zeoly、Fábio S. Fernandes、Manoel T. Rodrigues、Thiago S. Silva、Samia R. Lima、José Cláudio Serafim、Aline S. B. de Oliveira、Arthur G. Carpanez、Giovanni W. Amarante、Fernando Coelho

  DOI：10.1002/ejoc.202101448

  日期：2022.3.7

  By the combination of DABCO and acetic acid under solvent-free conditions, the Morita-Baylis-Hillman reaction rate of both activated and non-activated aldehydes increased significantly. The disclosed procedure is operationally simple and is compatible with a wide array of both nucleophilic and electrophilic reaction partners.

  通过在无溶剂条件下将 DABCO 和乙酸结合，活化和未活化醛的 Morita-Baylis-Hillman 反应速率均显着提高。所公开的程序操作简单并且与多种亲核和亲电反应伙伴相容。