sodium trimethoxyborohydride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: sodium trimethoxyborohydride
• 英文别名: sodium;trimethoxyboranuide
• 化学式: C₃H₁₀BO₃*Na
• mdl: MFCD00012422
• 分子量: 127.911
• InChiKey: NTDOFGWTIAZCKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.25
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium trimethoxyborohydride 生成 硼酸三甲酯
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of Sodium Borohydride by the High Temperature Reaction of Sodium Hydride with Borate Esters¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01097a054
• 作为产物：
  描述：

  硼酸三甲酯 在 氢气 、 sodium 作用下， 以72.5%的产率得到sodium trimethoxyborohydride
  参考文献：
  名称：

  Mikheeva, V. I.; Dymova, T. N.; Vysheslavtsev, A. A., Zhurnal Neorganicheskoi Khimii, 1967, vol. 12, p. 2019 - 2024

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-酮 、 炔丙基丙二酸二甲酯 在 sodium trimethoxyborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以99%的产率得到dimethyl (2-methyl-3-oxobutyl)(prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Tf 2 NH和In（OTf）3促进的烷基-5-炔基酮的环化：5和7元碳环的选择性合成

  摘要：

  Tf 2 NH和In（OTf）3的组合使用可在30°C的条件下有效地促进alk-5-ynyl酮环化为环戊1烯基酮。一次性使用Tf 2 NH或In（OTf）3需要在50°C的温度下加热才能有效地环化。某些烷基-5-炔基酮的In（OTf）3促进反应主要产生环庚-2-烯酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.10.003

文献信息

• Reduction of an η²-Iminoacyl Ligand to η²-Iminium Enabled by Adjacent Carbon Monoxide Ligand Replacement with a Variable Electron Donor Alkyne Ligand in a Cationic Tungsten(II) Bis(acetylacetonate) Complex
  作者：Andrew B. Jackson、Chetna Khosla、Peter S. White、Joseph L. Templeton

  DOI：10.1021/ic800738a

  日期：2008.10.6

  complex 3b[BAr' 4 ], and phenylacetylene complex 5a[BAr' 4 ] confirm replacement of CO by these ligands in the [W(L)(eta (2)-MeNCR)(acac) 2] (+) products. X-ray structures of alkyne-imine complexes 6[BAr' 4 ] and 8 show products resulting from nucleophilic addition at the iminoacyl carbon, and the X-ray structure of 9[BAr' 4 ] reflects methylation at the imine nitrogen to form a rare eta (2)-iminium ligand

  [W（CO）（eta（2）-MeNCR）（acac）2]（+）类型的阳离子亚氨基酰基-羰基钨络合物容易受热用两个电子供体取代CO以产生[W（L）（eta（2）-MeNCR）（acac）2]（+）（L =叔丁基异腈[R = Ph（2a），Me（2b）] ，2,6-二甲基苯基异腈[R = Me（2c）]，三苯基膦[R = Ph（3a），Me（3c）]和三环己基膦[R = Ph（3b）]）。三环己基膦配合物3b在NMR时间范围内，在室温下显示快速，可逆的膦配体交换。有效地用苯乙炔或2-丁炔进行光解替换一氧化碳，以形成[W（eta（2）-炔）（eta（2）-MeNCR）（acac）2]（+）络合物（5a-d）可变电子供体eta（2）-炔烃与W（II）配位域中的eta（2）-亚氨基酰基配体配对。PMe 3加到1a或5b上，通过亲核形成[W（L）（eta（2）-MeNC（PMe 3）Ph）（acac）2]（+）[L
• Carbene-Based Lewis Pairs for Hydrogen Activation
  作者：Jason W. Runyon、Oliver Steinhof、H. V. Rasika Dias、Joseph C. Calabrese、William J. Marshall、Anthony J. Arduengo

  DOI：10.1071/ch11246

  日期：——

  A series of Lewis acid–base pairs containing sterically demanding carbenes were investigated for hydrogen activation that could potentially be reversible for use in hydrogen storage applications. When electron-rich boranes are employed as electrophiles, the imidazolium cation is reduced to a 2H-imidazoline (aminal). The aminals were synthesized independently by reduction of imidazolium cations with strong reducing agents. Carbocations were also found to act as electrophiles for hydrogen activation. Preliminary results revealed that it is possible to reduce an alcohol to an alkane using hydrogen gas as a reducing agent in these systems. Finally, it was demonstrated that a transition metal can be used as an electrophile to activate hydrogen through heterolytic cleavage.

  我们研究了一系列路易斯酸-碱对，其中含有对立体要求较高的烯碳化合物，这些化合物具有潜在的可逆性，可用于氢气储存。当使用富电子硼烷作为亲电体时，咪唑阳离子会被还原成 2H-咪唑啉（氨基）。通过用强还原剂还原咪唑阳离子，可独立合成氨基化合物。研究还发现，碳化物可作为氢活化的亲电体。初步结果表明，在这些体系中使用氢气作为还原剂，可以将醇还原成烷烃。最后，还证明了过渡金属可以作为亲电体，通过异解裂解激活氢。
• The Chemistry of New Nitrosyltungsten Complexes with Pyridyl-Functionalized Phosphane Ligands
  作者：Jürgen Baur、Heiko Jacobsen、Peter Burger、Georg Artus、Heinz Berke、Lutz Dahlenburg

  DOI：10.1002/1099-0682(200007)2000:7<1411::aid-ejic1411>3.0.co;2-m

  日期：2000.7

  MeCN from [W(CH3CN)3(CO)2(NO)][BF4] led to the following cationic compounds incorporating mono- and bidentate coordinated phosphane ligands: cis,cis-[W(CO)2(NO)(Ph2PR)(η2-Ph2PR)][BF4], [R = 2-pyridyl (9a), 2-picolyl (11)], cis,cis-[W(CO)(NO)(η2-Ph2Ppy)2][BF4] (20), trans,trans-[W(CO)(NO)(η2-Ph2Ppy)2][BPh4] (21), fac-[W(CO)2(NO)(Me2Ppy)3][BF4] (16), fac-[W(CO)2(NO)(Me2P-tert-Bupy)3][BF4] (18), cis,c

  吡啶基膦的配位化学，例如 2-(6-tert-butylpyridyl)diphenylphosphane (Ph2P-tert-Bupy) (6) 和 2-(6-tert-butylpyridyl)二甲基膦 (Me2P-tert-Bupy) (7) 对报道了许多亚硝基钨配合物。[W(CH3CN)3(CO)2(NO)][BF4] 中松散配位的 MeCN 的置换导致以下阳离子化合物结合了单齿和双齿配位磷烷配体：顺式，顺式-[W(CO)2( NO)(Ph2PR)(η2-Ph2PR)][BF4]，[R = 2-吡啶基 (9a)，2-吡啶甲基(11)]，顺，顺-[W(CO)(NO)(η2-Ph2Ppy) 2][BF4] (20), trans,trans-[W(CO)(NO)(η2-Ph2Ppy)2][BPh4] (21), fac-[W(CO)2(NO)(Me2Ppy)3 ][BF4] (16)
• Catalytic Hydrogenolysis of Biphenylene with Platinum, Palladium, and Nickel Phosphine Complexes
  作者：Brian L. Edelbach、David A. Vicic、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/om9805281

  日期：1998.10.1

  bis(diisopropylphosphino)ethane) was also capable of catalyzing the hydrogenolysis of biphenylene under an atmosphere of H2 at 120 °C. The rate of hydrogenolysis increases as the concentration of biphenylene, H2, and (dippe)PtH2 increases. These observations are consistent with the C−C bond activation of biphenylene occurring via (dippe)PtH2, not [(dippe)Pt0]. The rate of catalytic hydrogenolysis was not affected

  联苯的催化氢解反应是使用Pt，Pd和Ni膦络合物在H 2气氛下（介于56和120°C之间）进行的。Pt物种Pt（PEt 3）3，（PEt 3）2 Pt（2,2'-联苯），1，反式（PEt 3）2 PtH 2和反式-（PEt 3）2 Pt（α-联苯） H，4都是可行的催化剂。在每种情况下，静止态物种都是复杂的4。在H2氛围下80℃下2，4还原性消除联苯，形成反式-（PEt 3）2 PtH 2。游离PEt 3抑制了4的还原消除速率和总氢解速率。合成了新型的Pt（IV）二氢化物反式，顺式-（PEt 3）2 Pt（2,2'-联苯）H 2，并通过X射线分析对其进行了表征。反式，顺式-（PEt 3）2 Pt（2,2'-联苯）H 2经历单分子还原消除，得到2。基于这些结果，提出了催化循环。[（dippe）PtH] 2和（dippe）PtH 2（dippe ＝双（二异丙基膦基）乙烷）的混合物也能够在120℃的H
• Insertion reactions of hydridonitrosyltetrakis(trimethylphosphine) tungsten(0)
  作者：Zilu Chen、Helmut W. Schmalle、Thomas Fox、Heinz Berke

  DOI：10.1039/b414943b

  日期：——

  trans-W(NO)(OCHO)(PMe3)4 (5). Reaction of trans-W(NO)(H)(PMe3)4 with CO led to the formation of mer-W(CO)(NO)(H)(PMe3)3 (6) and not the formyl complex W(NO)(CHO)(PMe3)4. Insertion of Fe(CO)5, Re2(CO)10 and Mn2(CO)10 into trans-W(NO)(H)(PMe3)4 resulted in the formation of trans-W(NO)(PMe3)4(µ-OCH)Fe(CO)4 (7), trans-W(NO)(PMe3)4(µ-OCH)Re2(CO)9 (8) and trans-W(NO)(PMe3)4(µ-OCH)Mn2(CO)9 (9). For Re2(CO)10, an equilibrium

  [W（H）（NO）（PMe 3）4 ]（1）是通过[W（Cl）（NO）（PMe 3）4 ]与NaBH 4在PMe 3存在下反应制备的。的插入苯乙酮， 二苯甲酮 和 丙酮到的W-H键1，得到相应的醇盐络合物[W（NO）（PME 3）4（OCHR 1 - [R 2）（R 1 = R 2 =我（2）; R 1 =我，R 2 = Ph（3）; R 1 = R 2 = Ph（4）），但是它们是热不稳定的。将CO 2插入W–H键的1中会生成甲酰-O络合物反式-W（NO）（OCHO）（PMe 3）4 （5）。的反应反式-W（NO）（H）（PME 3）4与CO导致形成的链节-W（CO）（NO）（H）（PME 3）3 （6），而不是甲酰复数W（NO）（CHO）（PMe 3）4。将Fe（CO）5，Re 2（CO）10和Mn 2（CO）10插入反式-W（NO）（H）（PMe 3）4中导致形成反式-W（NO）（PMe