(R)-4-ethylnonan-2-one | 256472-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-ethylnonan-2-one
• 英文别名: (R)-(+)-4-ethyl-nonan-2-one；(R)-(+)-4-ethylnonan-2-one；(4R)-4-ethyl-2-nonanone；(+)-4-ethylnonan-2-one；(R)-4-ethyl-2-nonanone；4-ethylnonan-2-one；(4R)-4-Ethylnonan-2-one
• CAS: 256472-92-1
• 化学式: C₁₁H₂₂O
• 分子量: 170.295
• InChiKey: FWXVWEDNHIKYME-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  217.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.820±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-3-壬烯-2-酮 、 diethylzinc 在 L-tert-butyl Dippam 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 盐酸 作用下， 以 hexanes 、 乙酸乙酯 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-4-ethylnonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Cu / DiPPAM配合物催化二乙基锌向（E）-烯基芳基酮的对映选择性1,4-共轭加成

  摘要：

  我们在这里报告DiPPAM - L1配体用于铜催化的二乙基锌向各种（E）-烯基芳基酮的铜催化不对称共轭加成（ACA），其中芳基环是被硝基，氯或甲氧基取代的苯基或未取代或萘基。当在具有1或2 mol％的Cu（OTf）2 / DiPPAM复合物的较绿的AcOEt溶剂中进行共轭物添加时，中度到良好的收率（45-83％）和高对映选择性（高达98％）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.011

文献信息

• Sugar-based phosphite and phosphoroamidite ligands for the Cu-catalyzed asymmetric 1,4-addition to enones
  作者：Eva Raluy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Stephane Rosset、Alexander Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.09.002

  日期：2009.9

  A modular sugar-based phosphoroamidite L1–L5a–g and phosphite L6–L9a–g ligand library was tested in the asymmetric Cu-catalyzed 1,4-conjugate addition reactions of β-substituted (cyclic and linear) and β,β′-disubstituted (cyclic) enones. The selectivity depended strongly on the configuration of carbon atom C-3, the size of the sugar backbone ring, the flexibility of the ligand backbone, the substituents

  在不对称的铜催化的β-取代的（环状和线性）与β，β'-的1,4-共轭加成反应中，测试了模块化糖基亚磷酰胺L1 - L5a - g和亚磷酸酯L6 - L9a - g配体库二取代（环状）烯酮。选择性很大程度上取决于碳原子C-3的构型，糖主链的大小，配体主链的柔韧性，联芳基亚磷酰胺部分a – g中的取代基和构型，是连接到配体主链和底物结构上的官能团的类型。因此，通过仔细选择配体参数，对环状底物的对映选择性高达60％，对于线性底物的对映选择性高达72％。
• Enantioselective 1,6-Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to Acyclic Dienones Catalyzed by Cu-DiPPAM Complex-Extension to Asymmetric Sequential 1,6/1,4-Conjugate Addition
  作者：Magaly Magrez-Chiquet、Marie S. T. Morin、Joanna Wencel-Delord、Sammy Drissi Amraoui、Olivier Baslé、Alexandre Alexakis、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201302649

  日期：2013.10.4

  CC coupling: DiPPAM 1 and BINAP 2 ligands led to divergent behaviors in the asymmetric conjugate addition (ACA) of dialkylzinc reagents to linear aryldienones, which were applied to the development of a highly selective sequential asymmetric 1,6/1,4‐ACA process (see scheme; Tf = triflate, DBU = 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene).

  Ç  C偶联：DiPPAM 1和BINAP 2个配体导致的二烷基锌试剂以线性aryldienones，将其施加到一个高度选择性顺序不对称1,6- / 1,4-发展的不对称共轭加成（ACA）的发散行为ACA过程（请参阅方案； Tf =三氟甲磺酸盐，DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene）。
• Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligands for Dual Enantioselective Control in the Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Dialkylzinc Compounds to Acyclic Enones
  作者：Kenta Dohi、Junko Kondo、Haruka Yamada、Ryuichi Arakawa、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1002/ejoc.201201082

  日期：2012.12

  A series of highly tunable, functionalized azolium compounds have been synthesized from chiral α-amino acid derivatives such as β-amino alcohols or α-amino esters. The combination of a Cu salt and a chiral azolium efficiently facilitated the asymmetric conjugate addition (ACA) reactions of acyclic enones with dialkylzinc under ambient conditions without temperature control. Of the (hydroxy amide)-functionalized

  从手性α-氨基酸衍生物如β-氨基醇或α-氨基酯合成了一系列高度可调的官能化唑鎓化合物。Cu盐和手性唑鎓的组合有效地促进了无环烯酮与二烷基锌在环境条件下的不对称共轭加成（ACA）反应，无需温度控制。在衍生自 β-氨基醇的（羟基酰胺）功能化的唑鎓配体前体中，发现含有叔丁基作为立体定向基团的唑鎓盐是配体的最佳选择。配体筛选表明，在唑鎓环上使用含有空间庞大的烷基取代基（如 N-CHRR'）的唑鎓盐导致 ACA 反应的对映选择性显着增加。因此，已经开发了一种新的高效（羟基酰胺）功能化的唑鎓配体前体，例如 26，它是由 1-（二苯基甲基）苯并咪唑和（S）-叔亮氨酸制备的。在催化量的 [Cu(OTf)]2(C6H6) 和 26 存在下，在室温下用 Et2Zn 处理苯扎丙酮 (30) 得到相应的 1,4-加合物 31，其具有优异的对映选择性 (92% ee)。另一方面，无环烯酮与二烷基锌的 ACA 反应的对映选择性通过使用从
• Copper-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Grignard Reagents to Acyclic Enones
  作者：Fernando López、Syuzanna R. Harutyunyan、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja046632t

  日期：2004.10.1

  A highly enantioselective Cu-catalyzed addition of Grignard reagents to acyclic aliphatic enones is described. In the presence of 5 mol % of CuBr.SMe2 and 6 mol % of JosiPhos diphosphine aliphatic enones react with Grignard reagents to provide beta-substituted linear ketones with high yields, regio-, and enantioselectivities.

  描述了一种高对映选择性的 Cu 催化将格氏试剂添加到无环脂肪族烯酮中。在 5 mol% 的 CuBr.SMe2 和 6 mol% 的 JosiPhos 二膦脂肪族烯酮存在下，与格氏试剂反应以提供具有高产率、区域选择性和对映选择性的 β 取代线性酮。
• Mechanistic-Insight-Driven Rate Enhancement of Asymmetric Copper-Catalyzed 1,4-Addition of Dialkylzinc Reagents to Enones
  作者：Ryan Nouch、Simon Woodward、Darren Willcox、David Robinson、William Lewis

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00005

  日期：2020.3.23

  The combination of [Cu(MeCN)4]TFA·TFAH (TFA = O2CCF3) with Feringa’s phosphoramidite ligand (LA) provides an exceptionally active (0.75 mol %) catalyst for asymmetric conjugate additions of ZnR2 (R = Et and Me at −40 to −80 °C) to enones. Kinetic and other studies of the addition of ZnEt2 to cyclohex-2-en-1-one indicate a transition state stoichiometry composition of (ZnEt2)3(enone)4Cu2(LA)3 that is

  所述的组合物[Cu（MeCN中）4 ] TFA·TFAH（TFA = O 2 CCF 3）与Feringa的的亚磷酰胺配位体（大号甲）提供了异常活性（0.75摩尔％）催化剂ZNR的不对称共轭加成2（R =的Et和Me在-40至-80°C的温度下生成烯酮。动能和加入ZnEt的其他研究2至环己-2-烯-1-酮指示的转变状态的化学计量组合物（ZnEt 2）3（烯酮）4的Cu 2（大号甲）3，其通过转移金属化从Et产生2锌（烯酮）2。催化剂的产生显着慢于周转速度（这已经限制了先前获得有用动力学数据的尝试）；在初始阶段，存在着各种催化惰性，非循环物种。通过双剂量动力学分析方案可以克服这些问题。[ L A Cu（Et）（μ-TFA）（μ-（enone）（ZnEt）2（enolate ）}）Cu L A 2 ] +的静止状态（通过烯醇化物的等价物=烯酮+ ZnEt 2）由DFT研究（ωB97X-D/ SRSC）支持。速率决定型ZnEt