N-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-3-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl)amino-2-nitro-2-propeneimine | 1422046-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-3-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl)amino-2-nitro-2-propeneimine
• 英文别名: 2,4-Ditert-butyl-6-[[3-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)imino-2-nitroprop-1-enyl]amino]phenol；2,4-ditert-butyl-6-[[3-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)imino-2-nitroprop-1-enyl]amino]phenol
• CAS: 1422046-85-2
• 化学式: C₃₁H₄₅N₃O₄
• 分子量: 523.716
• InChiKey: VRGSBVHEOBAQQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-3-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl)amino-2-nitro-2-propeneimine 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到[RhI(LH₂^-)(cod)]
  参考文献：
  名称：

  分子内配体到铑的单电子转移通过铑（III）中心驱动的催化CH氨基化反应

  摘要：

  合成了由平面三阴离子配体和两个轴向苯胺配体配位的Werner型六配位铑（III）配合物。三阴离子配体表现为氧化还原活性配体，在络合物的单电子氧化后形成配体自由基。铑（III）配合物催化以甲苯磺酰胺为氮源的source吨等外部底物的CH胺化反应。DFT计算和动力学氘同位素效应表明，由单电子从氧化还原活性配体转移至腈基形成的双自由基铑（III）络合物可作为反应性中间体，诱导脂肪族CH活化。

  DOI：

  10.1039/c7cc01840a
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-5-硝基-2(1H)-嘧啶酮 、 2-氨基-4,6-二(2-甲基-2-丙基)苯酚 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以43%的产率得到N-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-3-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl)amino-2-nitro-2-propeneimine
  参考文献：
  名称：

  Copper complexes of the non-innocent β-diketiminate ligand containing phenol groups

  摘要：

  一种新型的具有氧化还原活性酚基的非无害β-二酮胺配体（LH33，完全质子化形式）已经被开发出来，并详细研究了支持的铜(II)络合物[CuII(L3−3−)]−（L3−3−，完全去质子化的三负离子形式）及其一电子和二电子氧化的络合物[CuII(L˙2−)]和[CuII(L−−)]+的结构、物理特性和反应性。二电子氧化形式[CuII(L−−)]+表现出了从1,4-环己二烯（CHD）中抽取氢原子的能力，而一电子氧化形式[CuII(L˙2−)]在与CHD反应过程中发现会不成比而生成[CuII(L3−3−)]−和[CuII(L−−)]+。

  DOI：

  10.1039/c2dt32413j

文献信息

• Hydroxylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds with <i>m</i>-Chloroperbenzoic Acid Catalyzed by an Iron(III) Complex Supported by a Trianionic Planar Tetradentate Ligand
  作者：Yuma Morimoto、Shinichi Hanada、Ryusuke Kamada、Arisa Fukatsu、Hideki Sugimoto、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03469

  日期：2021.6.7

  an iron(III) complex supported by a trianionic planar tetradentate ligand. The present reaction system shows a high turnover number of 2750 with a high product selectivity of alcohol (93%). The turnover frequency was 0.51 s–1, and the second-order rate constant (k) for the C–H bond activation of cyclohexane was 1.08 M–1 s–1, which is one of the highest values among the iron complexes in the oxidation

  用环己烷的羟基化米氯过苯甲酸在铁（III）络合物的由三阴离子平面四齿配体所支持的存在进行检测。本反应系统显示出 2750 的高转换数和高的醇产物选择性 (93%)。周转频率为 0.51 s –1，环己烷 C–H 键活化的二级速率常数 ( k ) 为 1.08 M –1 s –1，这是迄今为止报道的环己烷氧化中铁络合物中最高的值之一。本催化体系可适用于仅具有伯 C-H 键的底物（如 2,2,3,3-四甲基丁烷）以及气态烷烃（如丁烷、丙烷和乙烷）的羟基化。反应溶液的光谱测量表明铁 (III) 酰基过氧化物络合物作为反应性物质的参与。
• Catalytic C–H amination driven by intramolecular ligand-to-nitrene one-electron transfer through a rhodium(<scp>iii</scp>) centre
  作者：Daiki Fujita、Hideki Sugimoto、Yoshihito Shiota、Yuma Morimoto、Kazunari Yoshizawa、Shinobu Itoh

  DOI：10.1039/c7cc01840a

  日期：——

  Werner type six-coordinate rhodium(III) complexes coordinated by a planar trianionic ligand and two axial aniline ligands are synthesised. The trianionic ligand behaves as a redox-active ligand to form a ligand radical species upon one-electron oxidation of the complex. The rhodium(III) complexes catalyse C–H amination of external substrates such as xanthene with tosylazide as the nitrene source. DFT-calculation

  合成了由平面三阴离子配体和两个轴向苯胺配体配位的Werner型六配位铑（III）配合物。三阴离子配体表现为氧化还原活性配体，在络合物的单电子氧化后形成配体自由基。铑（III）配合物催化以甲苯磺酰胺为氮源的source吨等外部底物的CH胺化反应。DFT计算和动力学氘同位素效应表明，由单电子从氧化还原活性配体转移至腈基形成的双自由基铑（III）络合物可作为反应性中间体，诱导脂肪族CH活化。
• Copper complexes of the non-innocent β-diketiminate ligand containing phenol groups
  作者：June Takaichi、Kei Ohkubo、Hideki Sugimoto、Motohiro Nakano、Daisuke Usa、Hiroaki Maekawa、Nobutaka Fujieda、Nagatoshi Nishiwaki、Shu Seki、Shunichi Fukuzumi、Shinobu Itoh

  DOI：10.1039/c2dt32413j

  日期：——

  A new type of non-innocent β-diketiminate ligand having redox active phenol groups (LH33, fully protonated form) has been developed, and the structure, physical properties and reactivity of the supported copper(II) complex [CuII(L3−3−)]− (L3−3−, fully deprotonated tri-anionic form) as well as the one-electron and two-electron oxidised complexes, [CuII(L˙2−)] and [CuII(L−−)]+, have been examined in detail. The two-electron oxidised form [CuII(L−−)]+ exhibited hydrogen atom abstraction ability from 1,4-cyclohexadiene (CHD), whereas the one-electron oxidised form [CuII(L˙2−)] was found to disproportionate into [CuII(L3−3−)]− and [CuII(L−−)]+ during the course of the reaction with CHD.

  一种新型的具有氧化还原活性酚基的非无害β-二酮胺配体（LH33，完全质子化形式）已经被开发出来，并详细研究了支持的铜(II)络合物[CuII(L3−3−)]−（L3−3−，完全去质子化的三负离子形式）及其一电子和二电子氧化的络合物[CuII(L˙2−)]和[CuII(L−−)]+的结构、物理特性和反应性。二电子氧化形式[CuII(L−−)]+表现出了从1,4-环己二烯（CHD）中抽取氢原子的能力，而一电子氧化形式[CuII(L˙2−)]在与CHD反应过程中发现会不成比而生成[CuII(L3−3−)]−和[CuII(L−−)]+。