3β-acetoxy-5,19-cyclo-pregna-6,20-dione | 1310567-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxy-5,19-cyclo-pregna-6,20-dione
• 英文别名: [(1S,2S,5S,6S,9S,10S,13R,15S)-6-acetyl-5-methyl-12-oxo-15-pentacyclo[11.4.1.01,13.02,10.05,9]octadecanyl] acetate
• CAS: 1310567-61-3
• 化学式: C₂₃H₃₂O₄
• 分子量: 372.505
• InChiKey: RDOUOBGHXATHFD-CMMKBGCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-acetoxy-5,19-cyclo-pregna-6,20-dione 、 乙酸酐 在 tin(II) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.08h， 以95%的产率得到3β,7-diacetoxy-B-homo-pregna-5(10),6-dien-20-one
  参考文献：
  名称：

  Sn(OTf)2 作为环丙基酮与乙酸酐反应中的有效路易斯酸：在 19-Nor-B-homo 类固醇合成中的应用

  摘要：

  尝试通过路易斯酸将 3β-乙酰氧基-5,19-cyclo-pregna-6,20-di-one (8) 转化为具有双环 [4.4.1]-十一烷 AB 环亚结构的环柠檬醇相关类固醇-辅助分片失败。相反，用过量的 Ac 2 O 和 BF 3 ·Et 2 O 处理 8 以 90% 的产率提供了 B-同型类固醇 9。这种意想不到的重排被认为是通过中间双环丁鎓阳离子进行的。值得注意的是，作为模型底物制备的三环 [4.4.1.0] undecane-1-one (rac-13) 在相同条件下没有反应。然而，通过筛选各种路易斯酸，三氟甲磺酸亚锡被确定为一种特别有效的试剂，用于在 Ac 2 O 和催化量的 Sn(OTf) 2 存在下进行环丙基酮的这种和相关的路易斯酸辅助开环反应(5 mol-%) 证明是有效的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100020
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮醋酸酯 在 吡啶 、 高氯酸 、 水 、 potassium acetate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 3β-acetoxy-5,19-cyclo-pregna-6,20-dione
  参考文献：
  名称：

  Sn(OTf)2 作为环丙基酮与乙酸酐反应中的有效路易斯酸：在 19-Nor-B-homo 类固醇合成中的应用

  摘要：

  尝试通过路易斯酸将 3β-乙酰氧基-5,19-cyclo-pregna-6,20-di-one (8) 转化为具有双环 [4.4.1]-十一烷 AB 环亚结构的环柠檬醇相关类固醇-辅助分片失败。相反，用过量的 Ac 2 O 和 BF 3 ·Et 2 O 处理 8 以 90% 的产率提供了 B-同型类固醇 9。这种意想不到的重排被认为是通过中间双环丁鎓阳离子进行的。值得注意的是，作为模型底物制备的三环 [4.4.1.0] undecane-1-one (rac-13) 在相同条件下没有反应。然而，通过筛选各种路易斯酸，三氟甲磺酸亚锡被确定为一种特别有效的试剂，用于在 Ac 2 O 和催化量的 Sn(OTf) 2 存在下进行环丙基酮的这种和相关的路易斯酸辅助开环反应(5 mol-%) 证明是有效的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100020

文献信息

• Sn(OTf)2 as an Effective Lewis Acid in Reactions of Cyclopropyl Ketones with Acetic Anhydride: Application in the Synthesis of a 19-Nor-B-homo Steroid
  作者：Darius Paul Kranz、Aike Meier zu Greffen、Sherif El Sheikh、Jörg Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.201100020

  日期：2011.5

  Attempts to convert 3β-acetoxy-5,19-cyclo-pregna-6,20-di-one (8) into a cyclocitrinol-related steroid with a bicyclo[4.4.1]-undecane AB-ring substructure through a Lewis acid-assisted fragmentation failed. Instead, treating 8 with an excess of Ac 2 O and BF 3 ·Et 2 O afforded B-homo steroid 9 in 90 % yield. This unexpected rearrangement is assumed to proceed via an intermediate bicyclobutonium cation

  尝试通过路易斯酸将 3β-乙酰氧基-5,19-cyclo-pregna-6,20-di-one (8) 转化为具有双环 [4.4.1]-十一烷 AB 环亚结构的环柠檬醇相关类固醇-辅助分片失败。相反，用过量的 Ac 2 O 和 BF 3 ·Et 2 O 处理 8 以 90% 的产率提供了 B-同型类固醇 9。这种意想不到的重排被认为是通过中间双环丁鎓阳离子进行的。值得注意的是，作为模型底物制备的三环 [4.4.1.0] undecane-1-one (rac-13) 在相同条件下没有反应。然而，通过筛选各种路易斯酸，三氟甲磺酸亚锡被确定为一种特别有效的试剂，用于在 Ac 2 O 和催化量的 Sn(OTf) 2 存在下进行环丙基酮的这种和相关的路易斯酸辅助开环反应(5 mol-%) 证明是有效的。