3-chlorophenyl tosylate | 3899-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chlorophenyl tosylate
• 英文别名: 3-chlorophenyl 4-methylbenzenesulfonate；3-Chlorophenyl 4-methylbenzene-1-sulfonate；(3-chlorophenyl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 3899-95-4
• 化学式: C₁₃H₁₁ClO₃S
• mdl: MFCD01364919
• 分子量: 282.748
• InChiKey: BYXAACAHGKCHDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-43 °C
• 沸点：
  417.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.337±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2906299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chlorophenyl tosylate 在 四氢吡咯 、 samarium diiodide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到3-氯苯酚
  参考文献：
  名称：

  SmI 2 /胺/水对甲苯磺酰胺和酯的瞬时脱保护

  摘要：

  SmI 2 /胺/水介导甲苯磺酰胺和甲苯磺酯的瞬时裂解。高度受阻，敏感和功能化的底物以接近定量的收率成功脱保护。

  DOI：

  10.1021/ol802243d
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯酚 、 对甲苯磺酰氯 以 吡啶 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到3-chlorophenyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  在室温下钯催化的甲苯磺酸芳基和杂芳基酯胺化

  摘要：

  描述了芳基甲苯磺酸酯的温和钯催化胺化和甲苯磺酸杂芳基酯的第一次胺化。在 L2Pd(0) (L = P(o-tol)3) 和受阻 Josiphos 配体 CyPF-t-Bu 的组合存在下，各种伯烷基胺和芳基胺在室温下与芳基和杂芳基甲苯磺酸酯反应以高收率形成相应的仲芳胺，对单芳胺具有完全选择性。在许多情况下，这些反应在室温下发生，催化剂负载量为 0.1 mol %，在一种情况下为 0.01 mol %，构成对甲苯磺酸芳基酯最有效的胺化反应，提高了近 2 个数量级。通过开发一种合成 L2Pd(0) 前体的简便方法，该催化剂变得实用。这种复合物作为固体在空气中是稳定的。

  DOI：

  10.1021/ja805810p

文献信息

• A General Palladium-Phosphine Complex To Explore Aryl Tosylates in the N-Arylation of Amines: Scope and Limitations
  作者：Pui Ying Choy、Kin Ho Chung、Qingjing Yang、Chau Ming So、Raymond Wai-Yin Sun、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/asia.201800575

  日期：2018.9.4

  heterocycles such as indole, carbazole, pyrrole, 10‐phenothiazine, and 10‐phenoxazine were shown to be feasible coupling partners under this catalytic system. The described reaction conditions tolerate a wide range of functional groups and allow an array of aromatic amines as well as unsymmetrical amine products to be easily accessed from the various phenolic derivatives. Interestingly, this catalyst

  提出了使用芳基和杂芳基甲苯磺酸盐对各种胺进行单选择性N-芳基化反应的范围和局限性。空气稳定且易于接近的Pd（OAc）2 / CM-phos CM-phos = 2- [2-（二环己基膦基）苯基] -1-甲基-1 H-吲哚}催化剂体系能够处理各种芳基甲苯磺酸酯底物以及胺亲核试剂，包括伯和仲环状/无环脂族胺和苯胺。在这种催化体系下，含NH的杂环如吲哚，咔唑，吡咯，10-吩噻嗪和10-吩恶嗪被证明是可行的偶联伙伴。所描述的反应条件容许宽范围的官能团，并允许从各种酚衍生物容易地获得一系列的芳族胺以及不对称胺产物。有趣的是，该催化剂体系甚至提供了在水介质中进行反应的机会。我们还报道了旋光性α-中心手性胺与芳基甲苯磺酸盐的分子间偶联，而没有削弱对映体的纯度。
• Small Phosphine Ligands Enable Selective Oxidative Addition of Ar–O over Ar–Cl Bonds at Nickel(0)
  作者：Emily D. Entz、John E. A. Russell、Leidy V. Hooker、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/jacs.0c06995

  日期：2020.9.9

  aryl chlorides. This is because Ni(0) and Pd(0) often undergo oxidative addition of organohalides at a similar or faster rate than most Ar-O bonds. DFT and stoichiometric oxidative addition studies demonstrate that small phosphines, in particular PMe3, are unique in promoting preferential reaction of Ni(0) with aryl tosylates and other C-O bonds in the presence of aryl chlorides. This selectivity was

  非三氟甲磺酸酯苯酚衍生物的 Suzuki-Miyaura 偶联的当前方法受限于它们对卤化物（包括芳基氯）的不耐受性。这是因为 Ni(0) 和 Pd(0) 通常以与大多数 Ar-O 键相似或更快的速率进行有机卤化物的氧化加成。DFT 和化学计量氧化加成研究表明，小膦，特别是 PMe3，在促进 Ni(0) 与芳基甲苯磺酸酯和其他 CO 键在芳基氯化物存在下的优先反应方面是独一无二的。这种选择性在第一个 Ni 催化的 CO 选择性 Suzuki-Miyaura 偶联氯化苯酚衍生物中得到了利用，其中含氧离去基团不是氟化磺酸盐，例如三氟甲磺酸盐。计算研究表明，PMe3 和其他膦之间发散选择性的起源不同于配体控制的化学发散交叉偶联的先前例子。由于电子和空间因素，PMe3 影响甲苯磺酸盐的选择性反应。在氧化加成过程中镍和甲苯磺酸的磺酰氧之间的密切相互作用对观察到的选择性至关重要。
• Carbon–Boron Bond Cross-Coupling Reaction Catalyzed by −PPh₂ Containing Palladium–Indolylphosphine Complexes
  作者：Wing Kin Chow、On Ying Yuen、Chau Ming So、Wing Tak Wong、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/jo202472k

  日期：2012.4.6

  compatible, and the catalyst loading down to 0.025 mol % of Pd can be achieved. The Pd/PPh2-Andole-phos system is able to catalyze both borylation reaction and Suzuki–Miyaura coupling reaction in a one-pot sequential manner for the direct synthesis of biaryl compounds in excellent yields.

  该研究描述了具有二苯基膦基部分的吲哚基膦配体在钯催化的芳基氯化物的硼化反应中的应用。包含便宜的-PPh 2基团的钯金属前体与PPh 2-雄激素-磷的组合为芳基氯的硼化提供了高效的催化剂。诸如-CN，-NO 2，-CHO，-COMe，-COOMe和-CF 3的官能团的范围是相容的，并且可以实现低至Pd的0.025mol％的催化剂负载。Pd / PPh 2 -Andole-phos系统能够以一锅顺序方式催化硼化反应和Suzuki-Miyaura偶联反应，从而以优异的产率直接合成联芳基化合物。
• A mild light-induced cleavage of the S–O bond of aryl sulfonate esters enables efficient sulfonylation of vinylarenes
  作者：Maxim Ratushnyy、Monika Kamenova、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1039/c8sc02769b

  日期：——

  A new mode of S–O bond activation has been discovered, which constitutes novel reactivity of easily available and bench-stable arylsulfonate phenol esters. This protocol enables access to putative sulfonyl radical intermediates, which enable straightforward access to valuable vinyl sulfones.

  我们发现了一种新的 S-O 键激活模式，它构成了易于获得且实验室稳定的芳基磺酸苯酚酯的新反应性。该方案能够获得假定的磺酰基中间体，从而能够直接获得有价值的乙烯基砜。
• New Preparative Method of Aryl Tosylates by Using Organobismuth Reagents
  作者：Naoto Sakurai、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2007.928

  日期：2007.7.5

  A new method for the preparation of aryl tosylates by using pentavalent bismuth is described. Treatment of 10-aryl-phenothiabismine 5,5-dioxides, m-chloroperoxybenzoic acid (MCPBA) and p-toluenesulfonic acid monohydrate in dichloromethane affords aryl tosylates in good to high yields.

  描述了一种使用五价铋制备甲苯磺酸芳基酯的新方法。在二氯甲烷中处理 10-芳基-吩噻双胺 5,5-二氧化物、间氯过氧苯甲酸 (MCPBA) 和对甲苯磺酸一水合物，以良好至高产率提供甲苯磺酸芳基酯。