1-methyl-5-(trifluoromethoxy)indolin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-5-(trifluoromethoxy)indolin-2-one
• 英文别名: 1-methyl-5-(trifluoromethoxy)-3H-indol-2-one
• 化学式: C₁₀H₈F₃NO₂
• 分子量: 231.174
• InChiKey: WTKAHVWDISWYSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-5-(trifluoromethoxy)indolin-2-one 在 manganese(IV) oxide 、 BF₄^(1-)*C₂₁H₂₂N₃O⁽¹⁺⁾ 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.33h， 生成 (S)-(3-(hydroxymethyl)-1-methyl-2-oxo-5-(trifluoromethoxy)indolin-3-yl)methyl 4-bromobenzoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的二醇去对称化：获得具有 C3-季立构中心的对映体富集羟吲哚

  摘要：

  在此，我们描述了一种通过N-杂环卡宾 (NHC) 催化的二醇去对称化对映选择性合成具有 C3-季立体中心的羟吲哚的有效策略。该过程基于伯醇的催化不对称转移酰化，使用容易获得的醛作为酰化剂。该反应可以轻松获得具有出色对映选择性的多种功能化的 C3-季羟吲哚。通过制备 (−)-esermethole 和 (−)-physostigmine 的关键中间体，进一步证明了该过程的合成潜力。

  DOI：

  10.1039/d3cc00489a
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-三氟甲氧基苯胺 在 5 mol% Pd/C 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 三环己基膦 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.34h， 生成 1-methyl-5-(trifluoromethoxy)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  多相钯催化分子内 C(sp3)H α-芳基化用于绿色合成羟吲哚

  摘要：

  在此，我们展示了我们开发一种废物最小化方案的结果，该方案使用环戊基甲基醚 (CPME) 作为安全和绿色的反应介质，钯碳 (Pd/C) 作为可重复使用的催化剂来合成羟吲哚。该协议有效地应用于各种基材，提供具有出色产量、最小金属污染和最小废物产生的产品。催化剂被回收并重复使用连续四次，没有任何明显的效率损失。此外，产品通过简单的庚烷沉淀分离，无需色谱分离，CPME和庚烷均被回收。为所提出的协议计算的低 E 因子反映了废物最小化。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2022.112211

文献信息

• Transition-metal-free Chemoselective Oxidative C−C Coupling of the sp³C−H Bond of Oxindoles with Arenes and Addition to Alkene: Synthesis of 3-Aryl Oxindoles, and Benzofuro- and Indoloindoles
  作者：Moh. Sattar、Vandana Rathore、Ch. Durga Prasad、Sangit Kumar

  DOI：10.1002/asia.201601647

  日期：2017.4.4

  A transition‐metal (TM)‐free and halogen‐free NaOtBu‐mediated oxidative cross‐coupling between the sp3 C−H bond of oxindoles and sp2 C−H bond of nitroarenes has been developed to access 3‐aryl substituted and 3,3‐aryldisubstituted oxindoles in DMSO at room temperature in a short time. Interestingly, the sp3 C−H bond of oxindoles could also react with styrene under TM‐free conditions for the practical

  过渡金属（TM）-free和无卤素的NaO吨卜介导的氧化的SP之间的交叉耦合3羟吲哚和SP的C-H键2硝基芳烃的C-H键已经发展到接入3-芳基取代的室温下，短时间内在DMSO中有3,3-芳基二取代的羟吲哚。有趣的是，在没有TM的条件下，羟吲哚的sp 3 C-H键也可以与苯乙烯反应，用于实际合成季铵3,3-二取代的羟吲哚。合成的3-氧吲哚也进一步转化为高级杂环，即苯并呋喃吲哚，吲哚吲哚和取代的吲哚。反应的机理实验表明，由sp 3形成阴离子中间体在DMSO中由叔丁醇碱形成的羟吲哚的CH键。在原位产生的碳负离子中添加硝基苯会导致DMSO中的3-（硝基苯基）氧杂吲哚基碳负离子，随后被DMSO氧化为3-（硝基-芳基）羟吲哚。
• Detrifluoroacetylative in Situ Generation of Free 3-Fluoroindolin-2-one-Derived Tertiary Enolates: Design, Synthesis, and Assessment of Reactivity toward Asymmetric Mannich Reactions
  作者：Chen Xie、Lijun Zhang、Wanxing Sha、Vadim A. Soloshonok、Jianlin Han、Yi Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01516

  日期：2016.7.1

  situ generation of a new type of fluorinated amide enolates derived from 3-fluoroindolin-2-one and their asymmetric Mannich additions with sulfinylaldimines bearing fluoroalkyl groups is reported, which afforded α-fluoro-β-(fluoroalkyl)-β-aminoindolin-2-ones containing C–F quaternary stereogenic centers with excellent yields and high diastereoselectivities.

  据报道，发现了由三氟吲哚-2-酮衍生的新型氟化酰胺烯酸酯的三氟乙酰化原位生成及其与带有氟代烷基的亚磺酰基亚胺的不对称曼尼希加成反应，从而制得α-氟代-β-（氟代烷基）-β。 -aminoindolin-2-ones包含CF四元立体构象中心，产率高，非对映选择性高。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative α-Arylation of 2-Oxindoles with (Hetero)aryl Bromides: Efficient and Complementary Approach to 3-Acyl-2-oxindoles
  作者：Zhong Lian、Stig D. Friis、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/anie.201404217

  日期：2014.9.1

  An efficient Pd‐catalyzed carbonylative α‐arylation of 2‐oxindoles with aryl and heteroaryl bromides for the one‐step synthesis of 3‐acyl‐2‐oxindoles has been developed. This reaction proceeds efficiently under mild conditions and is complementary to the more common oxindole forming reactions. The transformation only requires a mild base and provides good to excellent yields even with heteroaromatic

  开发了一种高效的钯催化2-氧吲哚与芳基和杂芳基溴化物的羰基化α-芳基化反应，用于一步合成3-酰基-2-氧吲哚的方法。该反应在温和条件下有效地进行，并且与更常见的羟吲哚形成反应互补。该转化仅需适度的碱，即使使用杂芳族底物也可提供良好的优良收率。使用接近化学计量的13 COgen，该方法很容易扩展到[ 13 C]酰基标记。该反应条件的一般适用性在与药物活性3-酰基-2-氧吲哚tenidap有关的结构的合成中得到了证明。
• Asymmetric One-Pot Sequential Mannich/Hydroamination Reaction by Organo- and Gold Catalysts: Synthesis of Spiro[pyrrolidin-3,2′-oxindole] Derivatives
  作者：Xianjie Chen、Hui Chen、Xun Ji、Hualiang Jiang、Zhu-Jun Yao、Hong Liu

  DOI：10.1021/ol4004542

  日期：2013.4.19

  An asymmetric organo- and gold-catalyzed one-pot sequential Mannich/hydroamination reaction has been developed. Using this protocol, spiro[pyrrolidin-3,2'-oxindole] derivatives were synthesized in good yields (up to 91%) and excellent enantioselectivities (up to 97% ee).
• Heterogeneous palladium-catalysed intramolecular C(sp3) H α-arylation for the green synthesis of oxindoles
  作者：Nihad Salameh、Ioannis Anastasiou、Francesco Ferlin、Francesco Minio、Shaomin Chen、Stefano Santoro、Ping Liu、Yanglong Gu、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112211

  日期：2022.4

  Herein, we present our results on the development of a waste-minimized protocol for the synthesis of oxindoles using cyclopentyl methyl ether (CPME) as a safe and green reaction medium and palladium on carbon (Pd/C) as a reusable catalyst. This protocol is efficiently applied to a variety of substrates affording products with excellent yields, minimal metal contamination and minimum waste production

  在此，我们展示了我们开发一种废物最小化方案的结果，该方案使用环戊基甲基醚 (CPME) 作为安全和绿色的反应介质，钯碳 (Pd/C) 作为可重复使用的催化剂来合成羟吲哚。该协议有效地应用于各种基材，提供具有出色产量、最小金属污染和最小废物产生的产品。催化剂被回收并重复使用连续四次，没有任何明显的效率损失。此外，产品通过简单的庚烷沉淀分离，无需色谱分离，CPME和庚烷均被回收。为所提出的协议计算的低 E 因子反映了废物最小化。